三种预处理技术对超滤膜污染的影响及其机理研究

【摘要】：近年来,超滤膜在水处理中的应用价值得到了广泛认可。而超滤膜在净水过程中,自身会不可避免地受到污染。如何在保证水质的前提下降低膜污染,是膜技术领域研究的重点和难点。预处理技术具有降低膜污染的潜能,本研究中选取了具有较强实用性、可操作性和成本优势的三种预处理技术——混凝预处理、吸附预处理和氧化预处理,选择常用试剂为代表,研究了采用不同预处理技术及不同运行方式时,浸没式超滤膜的运行效能,重点考察了三种预处理技术对膜污染的影响及其机理。 采用硫酸铝为混凝剂,在中性pH值条件下,研究发现预混凝-超滤系统在常规最佳混凝剂投量下对水中UV_(254)和溶解性有机碳(DOC)的去除率分别达到82%和67%。混凝预处理还能够有效降低膜污染,在恒定膜通量10 L/(m~2h)条件下,系统运行至280小时后,无混凝预处理的超滤系统跨膜压差比有混凝预处理的超滤系统高出13.5kPa。原水中含有少量颗粒物(浊度8~10NTU)并不会影响有机物的去除效果和膜污染程度,混凝剂的投量由有机物的浓度决定。 尽管省略絮凝过程的微絮凝-超滤系统缩短了工艺流程,不影响膜的出水水质,但在10L/(m~2h)的膜通量下运行250小时后,微絮凝-超滤系统的跨膜压差比常规混凝-超滤系统高出11kPa。原因是微絮凝过程产生了体积百分比约占50%的尺寸在20μm以下的微絮体,这部分絮体更容易造成膜污染。尽管减量投药可减少药剂的投加和絮体污泥的生成,对UV_(254)的去除率仅降低了8%,但对DOC的去除率降低了20%。当运行300小时后,减量投药混凝-超滤系统的跨膜压差比常规最优投量混凝-超滤系统高出10kPa。原因是此时絮凝速率降低,絮凝阶段末期絮体的平均尺寸降低了约25%,絮体分形维数从常规最优投量下的2.69增加到2.79,均对降低膜污染不利。将混凝剂在混合和絮凝阶段二次投加的新型投药方式明显降低了膜污染,当运行330小时后,二次投药混凝-超滤系统的跨膜压差比常规单次投药混凝-超滤系统低了16kPa。原因是二次投药下平衡时絮体平均尺寸提高了近25%,分形维数从单次投药的2.68降低至2.51,同时膜的内部污染程度明显减轻。这可能由于新生成的混凝剂水解产物具有不同的表面特性,使最终形成的絮体过滤性能得到改善。 研究发现粉末活性炭预吸附对提高超滤系统去除有机污染物的效能作用显著,去除率随着粉末活性炭投量的增加而显著提高,尤其对于超滤膜几乎无法截留的中小分子有机物去除能力很强,50mg/L粉末活性炭的投量对乙草胺和异丙甲草胺两种目标污染物的去除率分别达到了85%和90%左右。 粉末活性炭在低投量下对膜污染的影响不明显,而在高投量下会加剧膜污染,10 L/(m~2h)的膜通量下,运行200小时后,系统跨膜压差比低投量时提高了约10kPa。水中腐殖酸会将炭颗粒粘结在膜表面,并进入膜表面沉积的活性炭层孔隙中将其堵塞,二者的协同作用导致了复合膜污染。在膜池前的混合池中投加粉末活性炭与直接投加到膜池中的膜污染速率无明显差别。运行约300小时后,在膜池中连续投加比间歇投加跨膜压差低了7kPa,这是由于间歇投加造成粉末活性炭分布不均匀和膜表面更严重的炭颗粒沉积。超滤膜表面预涂粉末活性炭层后对膜污染速率的影响并不显著,说明了预涂层技术是否能够降低膜污染与膜材料的性质有关。 臭氧预氧化不仅能够提高超滤系统对有机污染物的去除能力,还可以有效降低膜污染。浸没式超滤膜持续运行一段时间后,膜反应器内还存在微生物的降解作用。研究发现臭氧预氧化使整个系统对COD_(Mn)、DOC和UV_(254)的去除率分别提高了17%、13%和30%左右。运行55天后,在10 L/(m~2h)的膜通量下,无臭氧预氧化-超滤系统的跨膜压差比有臭氧预氧化-超滤系统高出12.5 kPa。 三维荧光光谱技术的研究结果显示,臭氧预氧化使进水中类腐殖酸物质含量降低了30~40%,使类蛋白质物质含量降低了60~70%,对应出水中两类物质也有相应含量的减少。臭氧预氧化显著降低了混合液胞外聚合物中类蛋白质物质的含量,此类物质与膜表面滤饼层阻力密切相关。臭氧预氧化能够使外部膜污染物中类蛋白质物质的含量明显降低,以及类腐殖酸物质的结构发生变化;同时,臭氧预氧化造成了内部膜污染物中类蛋白质与类腐殖酸物质的含量均大幅度降低,但结构变化很小。在此基础上,采用松花江水为原水,进一步证明了臭氧预氧化技术对提高超滤系统运行效能的积极作用。