收藏本站
收藏 | 论文排版

铂和铱化合物催化碳氢活化及钌催化水氧化的理论研究

陈克娟  
【摘要】:利用高精度计算方法,研究Ir-和Pt-催化C-H活化过程中依赖于过渡金属的自旋轨道耦合(SOC)和核外层价电子相关效应。所涉及的催化剂复合物的氧化态有:Ir(I), Ir(III), Pt(0),和Pt(II)。结果表明对这些含5d重过渡金属分子体系,SOC效应和核外层价电子相关效应对C-H活化过程的影响接近~1kcal/mol的数量级,所以在进行精确计算时就应该把这部分的影响考虑在内。所研究体系的趋势为:(1)SOC效应一致的增加了C-H活化能垒并且高价氧化态(Pt(II)和Ir(III))明显高于低价氧化态(Pt(0)和Ir(I));(2)配位饱和度越低的体系核外层(5s5p)价电子相关影响越大。基组对核外层价电子相关的影响也是很大的,大基组趋向于增加C-H活化能垒。 基于单核Ru的水氧化催化剂(WOCs)对水分解已构成了一类重要的水氧化催化剂。对这个工作,我们系统的研究了单核Ru的WOCs的Ru-O2复合物,重点是在不同的电子态和几何构型下水协助O2释放的热力学过程。通过大量的DFT计算表明影响O2释放的热力学的因素有:(1)来自Ru配体环境的空间位阻效应;(2)O2对位配体所产生的对位效应;(3)邻位氧的配位效应;(4)碳配位效应;(5)Ru的配位强度。它们中的这些效应可能选择性的稳定/不稳定Ru-O2和Ru-OH2中的态/构象,由此影响O2释放的热力学过程。找出O2释放热力学的合理化因素,有助于我们更好理解Ru催化水氧化这一步。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 ;南京化肥厂制出新型萘氧化催化剂[J];辽宁化工技术通讯;1973年01期
2 顾仁兴;;一氧化碳选择氧化催化剂试验简报[J];化肥工业;1986年02期
3 王锦堂;;日本开发低成本的耐热性氧化催化剂[J];精细化工信息;1987年02期
4 刘源,秦永宁;钙钛矿型复合氧化物用作深度氧化催化剂[J];天然气化工;1997年06期
5 徐颖惠;制备聚铁之氧化催化剂的性能评价[J];南平师专学报;1997年04期
6 刘辉,刘兴云,徐筱杰;新型氧化催化剂——含钛分子筛的研究[J];大学化学;1999年01期
7 张宗尧;郑坤毅;曹睿;;第一过渡系列金属元素单核水氧化催化剂的最新进展[J];中国科学:化学;2014年02期
8 施华韵;鲁统部;;水氧化催化剂的研究进展[J];科学通报;2014年17期
9 安立敦;一氧化碳低温氧化催化剂科研成果通过部级鉴定[J];工业催化;2002年02期
10 龚云卿,戴华,张昭良,胡逸民;柴油车氧化催化剂的研制[J];中国稀土学报;2003年S2期
11 嵇玉书,魏洤,崔湘浩;甲烷选择氧化催化剂中铈的作用[J];高等学校化学学报;1987年11期
12 王佩东;薛娟娟;胡琴汉;曲玲玲;陈秋云;;吡咯甲酮基钴配合物:一种水氧化催化剂[J];无机化学学报;2014年04期
13 康守方,於俊杰,郝郑平,胡春;柴油车氧化催化剂在抑制硫酸盐颗粒物形成方面的研究进展[J];环境污染治理技术与设备;2003年12期
14 梁玉龙;谭都平;钱颖;常晓昕;车春霞;韩伟;谷丽芬;;丙烯腈尾气低温氧化催化剂的制备及性能评价[J];石化技术与应用;2013年05期
15 ;国外二氧化硫氧化催化剂文摘[J];广西化工技术;1976年03期
16 ;国外二氧化硫氧化催化剂文摘[J];广西化工技术;1977年02期
17 文纲要,张颖,杨正龙,李长志;甲醇阳极电氧化催化剂的研究[J];电化学;1998年01期
18 ;烯烃环氧化催化剂及机理的研究[J];辽宁大学学报(自然科学版);1976年01期
19 包信和,董树忠,邓景发;银表面甲醇氧化催化剂铁毒化后的表面特性[J];催化学报;1989年02期
20 段世铎;韩顺路;张宝荣;;萘氧化催化剂失活与再生初探[J];石油化工;1987年10期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 鲁统部;张梅;龚云南;黄海华;;新型水氧化催化剂的制备与催化性能研究[A];中国化学会第29届学术年会摘要集——第05分会:无机化学[C];2014年
2 尹维东;乔惠贤;李岩;陈魁学;李琬;;钙钛矿型氧化催化剂CO氧化机理研究[A];2001’全国机动车排气和工业废气催化治理学术研讨会论文集[C];2001年
3 孟瑞奇;王斌;吴立新;毕立华;;贵金属钌支撑的多金属氧酸盐:均相与非均相绿色氧化催化剂[A];中国化学会第四届全国多酸化学学术研讨会论文摘要集[C];2011年
4 王向宇;徐慧琴;李保军;孙爱灵;刘蒲;张元珍;;产物对顺丙烯磷酸环氧化催化剂的修饰作用研究[A];中国化学会第九届全国络合催化学术讨论会论文集[C];2005年
5 杨扬;叶青;王道;;Au/SnO_2低温催化氧化CO性能的研究[A];第五届全国环境催化与环境材料学术会议论文集[C];2007年
6 梁飞雪;王辉;朱华青;王国富;秦张峰;王建国;;CO低温氧化催化剂Pd/CeO_2-TiO_2的抗水性能[A];第十三届全国催化学术会议论文集[C];2006年
7 M.M.F.hazenkamp;F.Bachmann;陈霞;;低温环保氧漂催化剂新技术[A];2007(第六届)中国日用化学工业研讨会论文集[C];2007年
8 乔波涛;邓友全;;高效CO+H_2共氧化催化剂Au-Pd/Fe(OH)_3的设计与制备[A];中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集(上册)[C];2006年
9 李盎;张鹏;王拓;巩金龙;;利用可见-近红外光的AuNRs@TiO_2空心壳核结构醇类光氧化催化剂的设计与制备[A];中国化学会第29届学术年会摘要集——第28分会:绿色化学[C];2014年
10 乔波涛;高玲;刘乐全;张娟;邓友全;;氢氧化铁担载钯催化剂:CO+H_2共氧化催化剂[A];第五届全国环境催化与环境材料学术会议论文集[C];2007年
中国博士学位论文全文数据库 前5条
1 汪洋;丙烯(氨)氧化催化剂表面反应的原位漫反射红外光谱和Monte Carlo模拟研究[D];浙江大学;2007年
2 章亚东;环己烯环氧化催化剂的合成、表征及其催化性能研究[D];郑州大学;2003年
3 胡兴邦;绿色空气氧化催化剂的设计、合成及应用[D];浙江大学;2007年
4 陈杨英;含W,Ti烯烃选择氧化催化剂的合成、表征及催化性能研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2004年
5 罗金勇;铈基介孔低温氧化催化剂和钡基NOx储存还原催化剂研究[D];天津大学;2009年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 向锐;基于Co/Ni/Cu的水氧化催化剂的开发与性能研究[D];兰州大学;2015年
2 汪磊;基于钌配合物的水氧化催化剂设计与性能研究[D];大连理工大学;2011年
3 朱亮;新型丙烯环氧化催化剂的制备及其性能研究[D];北京化工大学;2007年
4 陈明;钻基一氧化碳低温氧化催化剂的制备及应用[D];武汉理工大学;2013年
5 陈克娟;铂和铱化合物催化碳氢活化及钌催化水氧化的理论研究[D];哈尔滨理工大学;2013年
6 孙福建;K/Sm,K/V基碳烟氧化催化剂的研究[D];青岛科技大学;2006年
7 李兰兰;甲醇氧化催化剂的量子化学研究[D];重庆大学;2003年
8 姜斌;Cr基碳烟氧化催化剂的制备和催化性能研究[D];青岛科技大学;2009年
9 闫海俊;Pd/CeO_2氧化催化剂结构与催化性能研究[D];天津大学;2010年
10 包婷;新型CO优先氧化催化剂的构建及性能研究[D];大连理工大学;2013年
中国重要报纸全文数据库 前3条
1 钱伯章;高效环氧化催化剂问世[N];中国化工报;2003年
2 ;卫生间自动清洁剂让污垢自动“蒸发”[N];新华每日电讯;2006年
3 王鸣 顾旭宁;PTA氧化催化剂回收技术通过鉴定[N];中国石化报;2006年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978