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锦鸡儿化学成分、含量及其变化研究

舒娜  
【摘要】:锦鸡儿(Caragana sinica)系豆科锦鸡儿属植物,在我国大多数省区均有分布。其根或根皮(中药名:金雀根)民间主要用于治疗虚损劳热、咳嗽、高血压、关节痛风、跌打损伤等。我们研究发现:金雀根乙醇浸膏的乙酸乙酯部位主要化学成分是二苯乙烯类化合物,具有多样的生物活性。药理实验表明该类化合物具有刺激成骨细胞增殖、促进骨骼生长、调节骨代谢、预防骨质疏松的功效。本课题组长期致力于该植物的药用开发工作,并在以往工作的基础上,以金雀根为原料,研制治疗原发性骨质疏松的中药新药卡拉酚(caraphenols)胶囊。初步临床实验表明该药具有良好的治疗效果。 药理实验证明,锦鸡儿低极性部位具有诱导细胞调亡的作用。为了寻找新的活性物质,我们在生物活性实验的指导下,对锦鸡儿乙醇浸膏的低极性部位进行了系统的化学研究,从中分离得到三十个化合物,它们分别是:cerofic acid(1),isoliquiritigenin(2),dalbergioidin(3),resveratrol(4),3,3'-Dimethoxy quercetin(5),capitatin(6),acacetin(7),(-)maackiain(8),odoratin(9),liquitirigenin(10),furo(2,3-f)-1,3-benzodioxole(11),7,5'-二羟基-3'-甲氧基异黄酮-7-O-β-D-葡萄糖苷(12),银松素(13),caragagenin(14),1-propanone(15),caraganoid(16),β-sitosterol(17),7α-hydroxysitosterol(18),7β-hydroxysitosterol(19),5α-stigmastane-3β,6α-diol(20),(-)-ε-viniferin(21),caraphenol A(22),carasiphenol D(23),(+)-α-viniferin(24),(-)-ampelopsin F(25),kobophenol A(26),carasinol B(27),hypaphorine(28),阿拉伯糖(29),鼠李糖(30)。其中化合物14和16为新化合物,化合物2,3,5,6,10~15,18~20,29~30为首次从该植物中得到。活性试验表明化合物2、3、10、14、15具有较强的抗稻瘟霉菌有丝分裂的活性。 鉴于植物在生长过程中,各化学成分在质和量的方面都会发生一定的变化,我们测定了不同季节采集的锦鸡儿植物中主要化合物含量的变化。我们首先采用了薄层层析法鉴别了采集的药材,并且采用了HPLC法测量了carasinol B、kobophenol A和(+)-α-viniferin三种二苯乙烯类低聚体在不同产地、不同季节含量的变化,结果发现:两个产地的锦鸡儿药材中,根中二苯乙烯类化合物的含量比茎中高,叶中不能检测到carasinol B和(+)-α-viniferin,花中则不能检测到三种待测化合物;carasinol B和kobophenol A的变化趋势相同,并且在冬季含量较高,(+)-α-viniferin的变化趋势和上述两者相反,并且在夏季含量较高,同时含量变化的趋势和生长阶段相关;考察天气对化合物含量的影响发现:当温度较低和日照时间较少时,carasinol B和kobophenol A的含量会增加,(+)-α-viniferin的含量反而会减少。 由于锦鸡儿的乙醇浸膏在长期的放置过程中,各组分含量不断发生变化,为了考察变化关系,我们对锦鸡儿中三种主要化合物的稳定性进行了考察,结果发现:carasinol B和kobophenol A在低温的酸性条件下并没有发生明显变化,它们在低温酸性条件下基本稳定;(+)-α-viniferin在低温酸性条件下不太稳定,长期处于低温酸性条件下会转化为单体白黎芦醇。carasinol B在高温条件下不太稳定,加热时间较长后会产生其它类型的四聚体,而酸性高温条件下更能促进其它四聚体的生成;kobophenol A在高温条件下不稳定,加热后会产生carasinol B,而酸性、高温条件下更能加速kobophenol A向carasinol B的转变,说明carasinol B的构型是二者之间比较稳定的构型;(+)-α-viniferin在高温酸性条件下性质比较稳定。上述实验结果和实际结果一致。 用气相色谱/质谱法分析了锦鸡儿中脂肪酸的组成发现不饱和脂肪酸的含量为68.5%。


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