收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

新型钛族烯烃聚合催化剂的合成及其催化性能研究

张军  
【摘要】: 1、合成,表征了四个含烯丙基的茂锆配合物(C_3H_5C_5H_4)RCpZrCl_2(R=allyl,1;H,2;~tBu,3;~tBu_2,4)。X-射线单晶衍射解析了其中配合物1和3的分子结构。这类含烯丙基的茂锆配合物作催化剂催化烯烃聚合时,催化剂分子中的乙烯基团会共聚到增长的聚烯烃链上。因而,这种催化体系不需要任何载体,却具有为自身提供载体的能力。所以也被称作自固载烯烃聚合催化剂。这类自固载化烯烃聚合催化剂在MAO的作用下,显示出了较高的乙烯聚合活性。我们将配合物3与苯乙烯共聚制备了的高分子化的烯烃聚合催化剂5和壳核结构的高分子化烯烃聚合催化剂6,并进行了表征。高分子化的茂金属催化剂5的聚合实验表明这类催化剂保持了较高的活性,并能有效地避免粘釜的现象。壳核结构的高分子化催化剂6产生的聚乙烯有很好的形态和堆密度,基本达到了工业化的要求,具有很好的工业化前景。 2、进行了茂锆配合物1的介孔分子筛SBA-15的负载化。这种SBA-15的负载化的茂金属催化剂不仅保持了茂金属均相催化剂的高活性,而且利用载体的孔道效应合成了纤维状聚乙烯产品。 3、合成,表征了两个双β-二酮半夹心锆配合物CpZr(acac)_2Cl(7)、Cp~*Zr(acac)_2Cl(8)和两个三β-二酮半夹心锆配合物CpZr(acac)_3(9)、CpZr(tfac)_3(10)(acac=acetylacetonato,tfac=trisfluoroacetylacetonato)。X-射线单晶衍射表明双(β-二酮)半夹心锆配合物7采用一种不对称的顺式结构。三(β-二酮)半夹心锆配合物9和10的空间构型是五角双锥结构。乙烯聚合实验表明,这类锆配合物是优良的乙烯聚合催化剂。在5atm,70℃下,乙烯均聚高达7100kgPE/molZr.h,得到高分子量的聚乙烯(M_v=89×10~4)。另外,锆配合物7和8还能够催化乙烯和1-己烯的共聚。 4、合成了三齿席夫碱[O,N,O]类双苯酚半夹心钛配合物(11,12),锆的配合物(13,14)和含硫三齿席夫碱[S,N,O]类双苯酚半夹心钛(15)、锆的配合物(16)。X-射线单晶衍射显示配合物11、12、13和15的配体中的N原子都与中心金属原子有配位作用。乙烯聚合实验表明,钛配合物11的乙烯聚合活性较低。而锆配合物13的乙烯聚合活性较高,在常压,70℃时,活性达1.53×10~5gPE/molZr.h,且活性随温度的升高而增大。含硫钛配合物15乙烯聚合活性高于钛配合物11。实验表明,钛配合物11还能催化乙烯和1-己烯共聚。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 卞凤玲;于炜;何侃侃;Seok Kyun Noh;;含亚甲基桥的新型双核锆配合物的合成及其对乙烯聚合活性研究[J];兰州大学学报(自然科学版);2005年06期
2 于广谦,张德泽,孙福,乔立军,唐涛,黄葆同;新型聚合物载体茂金属催化剂[J];应用化学;2001年04期
3 朱雅杰,汪战林,朱博超;负载型茂金属催化剂的模试开发[J];合成橡胶工业;2004年05期
4 韦少义;陈雪蓉;吴江;朱雅杰;郝萍;徐贤伦;;茂金属/乙基改性的甲基铝氧烷催化乙烯聚合[J];材料科学与工艺;2007年04期
5 胡颖;APE-1茂金属催化剂放大合成及其用于乙烯聚合中试通过技术鉴定[J];石油炼制与化工;1999年08期
6 郭玉;张学全;董为民;;有机-无机复合载体茂锆催化剂的制备及乙烯聚合[J];高分子学报;2006年06期
7 吕春胜;张帆;母瀛;李学福;;二甲基二茂锆化合物(1,2-Ph_2-4-MeCp)_2ZrMe_2的合成及催化乙烯聚合反应研究[J];高等学校化学学报;2006年02期
8 黄付玲;张宝军;高宇新;孙淑坤;陈谦;张德顺;;高分子载体负载Cp_2ZrCl_2/MAO催化剂及其催化乙烯聚合的研究[J];工业催化;2008年12期
9 陈明亮;几种过渡金属催化剂应用于乙烯的聚合[J];塑料;1999年06期
10 艾娇艳,刘朋生;茂金属催化剂的发展及工业化[J];弹性体;2003年03期
11 贺大为,柳忠阳;茂金属烯烃聚合催化剂——Ⅲ.乙烯聚合茂金属催化剂结构和配体对聚合反应的影响[J];合成树脂及塑料;2001年05期
12 杨立娟;;茂金属催化剂负载化研究进展[J];辽宁化工;2010年06期
13 袁幼菱,陶若渊,王立,封麟先,沈健;茂金属催化乙烯聚合反应动力学[J];分子催化;2002年02期
14 王庆 ,王立成 ,李伟 ,赵经武 ,杨学铎 ,肖士镜 ,王惠芳;聚烯烃催化剂的研究进展[J];辽宁化工;2002年08期
15 邹丰楼,李杨,邹晓天,李松涛,宋玉春,周秀中,徐善生;分子量宽峰分布聚乙烯茂金属催化剂的研究[J];合成树脂及塑料;2000年02期
16 姜丽巍;刘德深;邢伟;姜利赢;果健;栾翔;;茂锆金属催化剂催化乙烯聚合研究[J];弹性体;2007年05期
17 周治峰;;烯烃聚合催化剂的研究[J];辽宁化工;2009年11期
18 金茂筑,刘月祥,彭人琪,马兆文;茂金属/Z-N复合型聚乙烯催化剂[J];精细与专用化学品;2001年19期
19 陈明亮;茂金属催化剂应用于丙烯的聚合[J];工业催化;1999年06期
20 赵德超;茂金属催化剂和聚烯烃扩能技术研讨会在津召开[J];合成树脂及塑料;1996年04期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 金国新;;新型烯烃聚合催化剂以及烯烃可控聚合反应的研究[A];中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集(上册)[C];2006年
2 张传辉;董金勇;;烷基锌对茂金属催化体系烯烃聚合反应的影响[A];2009年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(上册)[C];2009年
3 朱博超;赵旭涛;张立基;朱雅杰;殷元骐;;茂/茂催化体系合成宽相对分子质量分布聚乙烯[A];中国化工学会2003年石油化工学术年会论文集[C];2003年
4 赵旭涛;朱博超;;茂/后过渡金属复配型催化剂催化乙烯聚合研究[A];中国化工学会2005年石油化工学术年会论文集[C];2005年
5 陈伟;;茂金属催化剂及其聚烯烃的开发[A];面向21世纪的科技进步与社会经济发展(下册)[C];1999年
6 李玉龙;王斯晗;张宝军;张德顺;刘龙;于部伟;;新型高分子载体茂金属催化剂[A];第十一届全国青年催化学术会议论文集(上)[C];2007年
7 邱仁华;孟振功;宋星星;邱一苗;喻琨;尹双凤;许新华;;空气中稳定的强路易斯酸茂金属催化剂的设计合成及催化应用[A];中国化学会第28届学术年会第1分会场摘要集[C];2012年
8 郎笑梅;柏晓红;王淑英;张铭辉;母瀛;;新型单茂钛催化剂的合成及催化丙烯聚合反应[A];中国化工学会2005年石油化工学术年会论文集[C];2005年
9 郎笑梅;母瀛;;新型茂金属催化剂在聚丙烯新产品开发中的应用[A];中国化工学会2003年石油化工学术年会论文集[C];2003年
10 宋昭峥;葛际江;蒋庆哲;鲍晓军;;低碳烯烃聚合催化剂[A];中国化工学会2003年石油化工学术年会论文集[C];2003年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 张军;新型钛族烯烃聚合催化剂的合成及其催化性能研究[D];复旦大学;2006年
2 张普玉;茂金属/含硼化合物催化体系催化烯烃聚合的研究[D];浙江大学;2002年
3 刘克锋;新型茂金属催化剂的合成、表征及催化烯烃聚合性能研究[D];吉林大学;2011年
4 吕春胜;单环戊二烯基钛类茂金属催化剂催化烯烃聚合的研究[D];吉林大学;2006年
5 许胜;新型构型限制双桥双核茂金属化合物的合成、结构及烯烃聚合研究[D];华东理工大学;2006年
6 董晓臣;茂锆和复合载体Ziegler-Natta催化剂催化烯烃聚合的研究[D];浙江大学;2006年
7 陈凤太;含苯氧基/氮杂环配体的过渡金属配合物的合成及催化烯烃聚合反应的研究[D];复旦大学;2007年
8 程正载;桥连茂金属和FI型钛化合物催化烯烃聚合研究[D];浙江大学;2006年
9 黄远标;新型铬系及后过渡金属烯烃聚合催化剂的合成及催化烯烃聚合反应[D];复旦大学;2009年
10 李金财;限制几何构型茂金属催化剂的合成、表征及催化烯烃聚合反应研究[D];吉林大学;2011年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 葛彦姝;三齿[ONO]配体-钛、锆配合物的合成及其催化乙烯聚合和1-己烯齐聚反应研究[D];大连理工大学;2012年
2 胡璋;负载茂金属催化剂的制备及催化乙烯聚合[D];湖南大学;2012年
3 袁宗胜;新型聚乙烯催化剂及其工艺研究[D];大庆石油学院;2009年
4 曲家波;新型全密度聚乙烯催化剂研究[D];大庆石油学院;2008年
5 叶春林;微细茂金属催化剂颗粒的乙烯聚合特性研究[D];浙江大学;2002年
6 胡文艳;单一非茂主催化剂与两种助催化剂催化乙烯原位共聚[D];河北工业大学;2008年
7 钟林;新型双核二茂钛的合成及其催化性能的研究[D];浙江师范大学;2009年
8 黄海波;MgCl_2载体的改性及其负载型Ziegler-Natta催化剂乙烯聚合的研究[D];浙江大学;2010年
9 黄树彬;茂金属/后过渡金属复合催化剂的乙烯聚合及负载化研究[D];浙江大学;2006年
10 豆秀丽;新型苯氧基亚胺非茂催化剂催化乙烯聚合及其与丙烯腈共聚合的研究[D];北京化工大学;2011年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 记者 姜澎;保送生面试只考两道题[N];文汇报;2006年
2 本报记者 鸣秦;适用是定制的标准[N];计算机世界;2003年
3 王令仪;“向科学进军”影响他一生[N];联合时报;2007年
4 唐棉;群英荟萃 硕果累累[N];上海科技报;2006年
5 赵体威;茂金属催化剂研究取得新进展[N];中国石化报;2002年
6 刘丹;复旦找到生物方法,可有效“绞杀”太湖蓝藻[N];新华每日电讯;2007年
7 陈可;韩国开发成功新型茂金属催化剂[N];中国包装报;2001年
8 记者  计琳;300名学生可“面试”入读复旦考生[N];中国教育报;2006年
9 见习记者  李芃;复旦大学自主招生面对面[N];21世纪经济报道;2006年
10 记者 任荃;十一五 首批“973计划”上海领衔7项[N];文汇报;2006年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978