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支化结构聚己内酯及其聚肽共聚物的合成与性能研究

刘威  
【摘要】:本文将点击化学与开环聚合相结合,设计合成了超支化结构的聚己内酯和聚准轮烷,以及不对称树枝状的聚己内酯/聚谷氨酸苄酯共聚物。 用“巯基-炔”化学的方法,由一类新型的AB2型聚己内酯和聚准轮烷单体,合成了超支化的聚己内酯(HPCL)和超支化聚准轮烷(HPPR),单体中巯基为A,炔键中的每个π键为B。通过1H NMR,FT-IR,TOF-MS,GPC,DSC,WAXD对产物进行了详细的表征。研究发现HPCLs的分子量随着光照时间的延长而增长,分子量分布也变宽。另外,发现了HPCL聚合过程中的凝胶现象,并通过包络环糊精形成聚准轮烷的方法阻止了凝胶的生成。HPCL的最高熔融温度和结晶温度随着分子量的增大而降低,且随着分子量的增大,HPCLs的结晶度从51.4%下降到30.4%。 同时,将铜(I)催化的点击化学与开环聚合结合,合成了不对称树枝状的聚己内酯/聚谷氨酸苄酯嵌段共聚物。树枝状的八臂PCL由PAMAM作为引发剂对CL进行开环聚合得到,然后经过click反应形成大分子引发剂,再对Glu-NCA进行开环聚合得到最后的产物。产物结构和物理性质用1H NMR,FT-IR,TOF-MS,GPC,DSC,WAXD进行了详细表征。研究发现PBLG分子量越大,PCL的结晶度越低,另外,还发现了共聚物中的PBLG存在不可逆的液晶相转变过程,这与文献报道的是相符合的。


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