收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

利用环糊精控制聚合产物的支化结构

万会师  
【摘要】: 聚合物的结构和性能是高分子科学重要研究内容之一。聚合物的性能主要取决于聚合物的结构,但是如何高效、方便地设计和控制聚合产物的分子结构目前仍是一个极具挑战性的课题。在本论文中我们提出了一种超分子控制聚合产物支化结构的方法:在多官能度聚合反应中引入超分子主体环糊精,基于分子识别环糊精将会和合适的单体进行复合,通过物理保护降低其反应官能度,因此聚合产物的支化结构就可以通过调节环糊精用量得到有效控制。 1.环糊精分子识别对聚合反应的影响 超分子控制聚合反应的基本原理是环糊精和客体单体分子复合使其反应官能度降低。本章我们通过在超支化聚合体系中加入不同种类的环糊精,研究其对聚合反应的影响,发现分子识别起到举足轻重的作用。客体1-(2-胺乙基)哌嗪和环糊精基于主客相互作用可以实现复合,复合物较无主体存在的反应体系平均反应官能度下降很多,体系的反应官能度对最后产物的支化结构起决定性作用。1-(2-胺乙基)哌嗪和环糊精的复合是一动态过程,其中β-环糊精与1-(2-胺乙基)哌嗪复合物最稳定,因此β-环糊精的控制效果最佳,在大量环糊精存在下可以得到线性聚合物;相对1-(2-胺乙基)哌嗪空腔较大的γ-环糊精,可以和1-(2-胺乙基)哌嗪分子形成比较疏松的复合物,由于存在大的立体位阻,聚合产物难以得到线性结构,因此聚合产物的支化度变化不大,在大量γ-环糊精存在下得到超支化聚轮烷;相对1-(2-胺乙基)哌嗪空腔较小的α-环糊精比较难复合,对聚合物的结构影响有限,但是当大量α-环糊精存在时,体系之间的氢键以及协同作用使得复合物能够稳定下来,最终得到支化度较低的聚合产物。 2.利用环糊精控制交联反应体系 合成超支化聚合物一般都需要用到多官能度单体,因此反应过程中需要严格控制实验条件,避免发生凝胶。本章将超分子控制聚合反应的原理扩展到A2+B4交联反应体系。在不同比例下,二乙烯基砜和己二胺加成聚合产生高度支化的聚合物(1:1)或者化学凝胶(2:1)。加入β-环糊精之后,己二胺会选择性地复合到β-环糊精的空腔,使得伯胺上的一个氢被β-环糊精物理保护起来,在复合聚合过程中支化单元转变成线性单元。因此,只要调节β-环糊精的用量,我们就可以得到化学凝胶、超支化聚合物、高度支化聚合物、轻度支化聚合物以及线性聚合物。简言之,A2+B4反应体系的产物结构可以通过这种超分子控制方法来调节。另外,由于分子识别的原因,三种天然环糊精对二乙烯基砜+己二胺反应体系的控制效果也有很大差异:β-环糊精控制得最好,α-环糊精和γ-环糊精控制得较差。 3.利用环糊精控制双烯类单体自由基聚合反应 在高分子科学的实际应用中,自由基聚合是一类最常见的反应。本章将超分子保护的原理扩展到自由基聚合领域,将双烯类单体双甲基丙烯酸乙二醇酯和β-环糊精复合,两者会形成1:1的内含复合物。表征发现其中一个甲基丙烯酸酯复合在β-环糊精空腔中,被物理保护起来,不参与自由基聚合反应,而另一个甲基丙烯酸酯则在β-环糊精空腔外参与聚合反应,调节保护和未被保护单体的比例,可以得到一系列支化度不同的超支化聚合物。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 喻湘华;李振华;;微波辅助合成超支化聚酯的动力学[J];武汉工程大学学报;2011年07期
2 王治国;杨世芳;张玉红;周立新;何培新;;新型涂料用超支化聚酯酰胺聚合物的应用研究[J];涂料工业;2011年07期
3 张来新;杨琼;;环糊精在医药学应用研究中的新进展[J];应用化工;2011年05期
4 陈锦凤;易欢;;β-环糊精修饰的金量子点对邻苯二甲酸酯类的检测[J];武汉理工大学学报;2011年06期
5 魏秀珍;杨佳;张国亮;;超支化聚合物在分离膜中的应用研究[J];功能材料;2011年S2期
6 杜勇超;豆俊峰;丁爱中;范福强;陈海英;;类Fenton试剂氧化降解土壤中PAHs及其影响因素研究[J];环境工程学报;2011年08期
7 张林;李琳玲;程丽华;陈欢林;;环糊精分子管道的制备与应用[J];化学进展;2011年09期
8 王晶;袁晓焉;火文君;张道洪;张爱清;;超支化有机硅制备及在绝缘漆中的应用[J];粘接;2011年07期
9 吴蓉;宋瑾;翟光群;蒋必彪;;可聚合的氧化还原引发体系[J];高分子通报;2011年05期
10 张宏伟;郑卫;;1-甲基环丙烯及其产品的制备[J];口腔护理用品工业;2011年04期
11 穆承广;范晓东;田威;白阳;南江琨;马托梅;杨光;;基于星型杂臂环糊精聚合物的纳米胶束:构筑及包合特性[J];高等学校化学学报;2011年08期
12 何庆成;张发爱;赵烈;;半连续乳液聚合法制备高支化聚甲基丙烯酸甲酯[J];中国胶粘剂;2011年07期
13 张小平;黄艳琴;任厚基;范曲立;黄维;;超支化聚合物研究最新进展[J];科学通报;2011年21期
14 孔立智;乔华明;蒋必彪;;超支化聚苯乙烯-线型聚苯乙烯-超支化聚甲基丙烯酸甲酯三嵌段聚合物的合成与表征[J];化学学报;2011年15期
15 胡雪莲;王宏华;;应用β环糊精分离酒花提取物中异构化的顺、反式异-α酸[J];啤酒科技;2010年11期
16 杨芬;张新建;陈琦;颜朝国;韩宝航;;糖基修饰大环化合物的研究进展[J];高等学校化学学报;2011年09期
17 陈黎斌;黄国平;韩晋辉;;醋蛋保健口服液的研制[J];安徽农业科学;2011年17期
18 张鹏飞;杨保平;崔锦峰;郭军红;周应萍;马永强;;超支化UV自引发聚合物的合成及其涂膜性能[J];涂料工业;2011年05期
19 王学川;卢先博;强涛涛;郑郸;;超支化聚氨酯的合成与性能[J];高分子材料科学与工程;2011年06期
20 王传荣;史经略;沈洪涛;;应用稳定剂提高低度浓香型大曲酒稳定性的试验研究[J];中国酿造;2011年05期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 杨频;范晓毅;;环糊精及其衍生物与卟啉类化合物超分子包合作用的研究[A];大环化学和超分子化学研究进展——中国化学会全国第十二届大环第四届超分子化学学术讨论会论文集[C];2004年
2 吴观根;单颖;;射麻口服液中β—环糊精——蜂蜜体系的应用体会[A];全国中成药学术研讨会论文汇编[C];1994年
3 吴巍;郭明全;刘淑莹;;黄芩苷与环糊精非共价复合物的电喷雾串联质谱研究[A];中国质谱学会第七届会员代表大会暨学术报告会论文集[C];2004年
4 高士祥;丁娟;王锐;;环糊精对多溴联苯醚(PBDE)在土壤中吸附行为的影响[A];持久性有机污染物论坛2008暨第三届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集[C];2008年
5 肖小华;曹玉娟;蒋生祥;;β—环糊精分离萘普生对映异构体的量子化学研究[A];甘肃省化学会成立六十周年学术报告会暨二十三届年会论文集[C];2003年
6 陈湧;刘育;;冠醚帽式环糊精的协同分子识别[A];大环化学和超分子化学研究进展——中国化学会全国第十二届大环第四届超分子化学学术讨论会论文集[C];2004年
7 董振明;双少敏;赵雪梅;潘景浩;;磺丁醚-β-环糊精的合成和应用[A];面向21世纪的科技进步与社会经济发展(上册)[C];1999年
8 赵彦利;张衡益;刘育;;β-环糊精和L(+)-谷氨酸包结配合物的晶体结构[A];大环化学和超分子化学研究进展——中国化学会全国第十二届大环第四届超分子化学学术讨论会论文集[C];2004年
9 张毅民;陈春凤;;一种新型β-环糊精衍生物的合成[A];第三届全国化学工程与生物化工年会论文摘要集(下)[C];2006年
10 张毅民;孙聪善;周琴;;β-环糊精和羟丙基-β-环糊精对地塞米松的增溶作用[A];第三届全国化学工程与生物化工年会论文摘要集(下)[C];2006年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 强涛涛;超支化聚合物的制备及其对超细纤维合成革卫生性能的影响[D];陕西科技大学;2010年
2 董文勇;基于超支化聚合物构建微/纳米结构[D];上海交通大学;2011年
3 杨文;荧光超支化聚合物的合成与应用[D];中国科学技术大学;2010年
4 王金鹏;4α糖基转移酶环化活性定向控制及其大环糊精产物的分离及应用研究[D];江南大学;2011年
5 廖峰;UV固化超支化聚合物的合成及其二氧化硅杂化涂层的制备与性能研究[D];华南理工大学;2012年
6 孙宁;超支化水性聚氨酯的合成、表征及应用[D];华南理工大学;2011年
7 汤威宜;新型含氟涂层材料的合成及其在棉织物上的应用[D];东华大学;2010年
8 沈旭杰;1.环糊精与Costa型配合物的分子识别作用 2.含环糊精的类轮烷及金属轮烷的研究[D];南京大学;2002年
9 高士祥;环糊精和表面活性剂对有机污染物的增溶及在土壤修复中的应用研究[D];南京大学;1999年
10 刘珍;基于主客体包结络合作用的无机纳米粒子和/或大分子自组装的研究[D];复旦大学;2008年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 万会师;利用环糊精控制聚合产物的支化结构[D];上海交通大学;2008年
2 付生军;有机无机复合/环糊精/脲醛和蜜胺树脂的微胶囊相变材料的研究[D];北京交通大学;2010年
3 李晓峰;基于环糊精的亲和毛细管电泳[D];天津大学;2003年
4 刘洋;环糊精对离子型表面活性剂与牛血清白蛋白相互作用的影响[D];扬州大学;2008年
5 孙艳;环糊精黄原酸酯引发的RAFT聚合用于环糊精改性[D];中国科学技术大学;2009年
6 霍小敏;环糊精—毛细管区带电泳法手性分离分析苯丙氨酸对映体[D];南京工业大学;2003年
7 汪敏;环糊精在毛细管电泳分离手性药物中的研究与应用[D];兰州大学;2009年
8 郭喜良;光谱法研究卟啉生物大分子在有序介质中的组装[D];山西大学;2004年
9 闫金红;环糊精及其衍生物与丹参酮ⅡA超分子包合作用的研究[D];山西大学;2006年
10 周叶红;环糊精和杯芳烃的包合特性及其在药物中的应用[D];山西大学;2006年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 徐铮奎;环糊精研究新发现[N];中国医药报;2004年
2 朱峰;周新腾;环糊精及其包合物的应用进展[N];中国医药报;2002年
3 本报记者 毛雨森 本报通讯员 一凡;“不断取得新成果是我一生的追求”[N];南通日报;2010年
4 朱峰·周新腾;结肠靶向给药系统研究进展[N];中国医药报;2002年
5 乐宏平;日推出新工艺分离对二甲苯[N];中国石化报;2002年
6 郑建仙;论碳水化合物的开发[N];中国食品质量报;2003年
7 山东保龄宝公司技术开发中心 张安国;膳食纤维的发展方向[N];中国食品质量报;2004年
8 本报记者 李宏乾;在创新中收获 在收获中发展[N];中国化工报;2010年
9 过国忠 侯杰;多项变性淀粉生产及应用取得突破性进展[N];中国质量报;2009年
10 记者 过国忠 通讯员 侯杰;我突破多项变性淀粉生产及应用难题[N];科技日报;2009年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978