收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

手性伯胺催化的不对称Michael加成反应研究及其在全合成中的应用

孙小敏  
【摘要】:本论文旨在利用手性有机伯胺催化剂催化砜基化合物和2-羟基-1,4-萘醌对α,p-不饱和酮的不对称Michael加成反应,从而发展高效、高对映选择性催化烯酮不对称共轭加成的新方法。 本论文利用有机伯胺催化剂—9-氨基-(9-去氧)奎宁实现了双苯磺酰基甲烷对α,p-不饱和酮的不对称共轭加成反应。该类伯胺催化剂通过伯胺与羰基作用活化烯酮,金鸡纳碱分子骨架控制反应的立体选择性,从而使烯酮与双苯磺酰基甲烷高效、高对映选择性的反应。经过全面考察催化剂、溶剂、添加物和温度等因素对共轭加成反应的影响,确定了最佳反应条件,在此优化条件下,反应获得了很好的反应收率(高达96%)和高对映选择性(高达98%)。由于加成产物可选择性的脱掉砜基,该加成方法为构建手性甲基提供了新的策略,并且我们已成功的应用该方法实现了手性的麝香酮和芹菜酮的合成。 本论文利用有机伯胺催化剂—9-氨基-(9-去氧)奎宁实现了2-羟基-1,4-萘醌对α,p-不饱和酮的不对称共轭加成反应。综合考察了催化剂、溶剂和添加物等因素对加成反应的影响;并对反应底物进行了通用性评价。在优化条件下,反应获得了很好的收率(高达96%)和对映选择性(高达96%)。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 张淅芸,陈庆华;5-(S)-孟氧基-3溴-2(5H)-呋喃酮的串联不对称反应的研究[J];厦门大学学报(自然科学版);1999年S1期
2 李经纬,徐利文,夏春谷;脯氨酸催化剂在不对称反应中的研究进展[J];有机化学;2004年01期
3 姜红波;;咪唑类离子液体及其催化有机不对称反应[J];化学工程师;2011年01期
4 焦建丽;黄龙江;滕大为;;无机物负载型钯催化剂的研究进展[J];化学与生物工程;2010年03期
5 张三奇;张生勇;;手性双膦配体的合成及其在不对称反应中的应用[J];化学通报;1991年08期
6 郑欣;王永梅;;脯氨酸催化的不对称有机反应[J];化学进展;2008年11期
7 晏日安;王明焱;;有机溶剂中酶催化的不对称反应[J];中山大学研究生学刊(自然科学版);1997年02期
8 马欣;范为正;李晓明;姚莹;张兆国;;无溶剂条件下的不对称催化反应[J];化学进展;2010年07期
9 吴毓林;何煦昌;;不对称有机反应[J];有机化学;1979年03期
10 蒋耀忠;周向葛;胡文浩;;手性催化剂与不对称反应[J];化学研究与应用;1993年03期
11 刘永红,刘晓岚,袁冬梅,石尧成,景淆壁,吴俊;手性席夫碱及其金属配合物作为手性催化剂的某些应用[J];有机化学;2005年08期
12 万亚东,陈祖兴,杨桂春;聚合物支载噁唑类化合物在不对称反应中的应用[J];有机化学;2005年09期
13 金建荣;陈维一;李新生;;高氯酸镁催化不对称Diels-Alder反应[J];浙江师范大学学报(自然科学版);2006年03期
14 苏亚军;史福强;;手性磷酸在不对称反应中的应用[J];有机化学;2010年04期
15 王宗睦,曹居东;略论基础有机课教学中立体化学部分的若干问题(Ⅲ)——关于不对称反应的教学探讨[J];化学教育;1981年06期
16 张三奇;张生勇;;酒石酸及其衍生物在不对称反应中的应用[J];化学试剂;1990年06期
17 李焰,潘贻军,张万轩,黄锦霞,徐章煌;(R)-2-甲基-1,4-丁二醇及其衍生物的合成研究[J];湖北大学学报(自然科学版);1996年03期
18 回爽;陈建明;从荣刚;;我国汽油价格对原油价格不对称反应的研究[J];运筹与管理;2006年06期
19 ;盐水溶液中原位烯胺活化催化环己烯酮与硝基烯烃的不对称Diels-Alder反应[J];有机化学;2009年07期
20 葛军英;;高光学纯度、高收率S-(+)乳酸的一种合成方法[J];湖北农业科学;2011年08期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 温乐乐;沈其龙;吕龙;;基于三氟甲基砌块2-(2,2,2-trifluoroethylidene) malonates的不对称反应研究[A];中国化学会第十一届全国氟化学会议论文摘要集[C];2010年
2 龚流柱;韩志勇;任磊;王超;;金属/手性布朗斯特酸接力催化的不对称反应[A];中国化学会第28届学术年会第6分会场摘要集[C];2012年
3 唐勇;;“边臂”-调控催化与不对称反应选择性的遥控器[A];中国化学会第七届有机化学学术会议图文摘要集[C];2011年
4 张金榜;吕东煜;;离子液体接枝手性催化剂的合成及其不对称催化反应研究[A];第六届全国环境催化与环境材料学术会议论文集[C];2009年
5 周永贵;;均相不对称氢化的一些探索[A];中国化学会第十三届金属有机化学学术讨论会论文摘要集[C];2004年
6 杨恒权;张磊;辛洪川;李聪明;杨启华;李灿;;在SBA-16笼内组装手性Co(Salen):可循环使用的环氧化合物不对称开环反应催化剂[A];第十三届全国催化学术会议论文集[C];2006年
7 张丹丹;李静亚;索净洁;张庆友;;手性指数在不对称反应催化剂虚拟筛选中的应用[A];第十一届全国计算(机)化学学术会议论文摘要集[C];2011年
8 杨海军;董艳梅;李勇;胡跃飞;;新型手性N-甲基-N-烷基Betti碱的动态NMR研究[A];第十三届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];2004年
9 张京玉;严琳;刘丰五;王俊峰;刘宏民;;新型手性光学纯β-氨基醇的合成与研究[A];中国化学会第四届有机化学学术会议论文集(上册)[C];2005年
10 张丹丹;索净洁;冯秀林;李静亚;龙海林;赵谈封;张庆友;;不对称反应的对映体过量值预测[A];中国化学会第28届学术年会第14分会场摘要集[C];2012年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 赵磊;手性[2.2]环仿基三氮唑盐的合成及其应用于桐催化的不对称硼化反应[D];山东大学;2013年
2 王苏西;不对称有机小分子催化反应的研究[D];复旦大学;2010年
3 王国伟;组合路易斯酸催化的不对称插烯Aldol反应[D];大连理工大学;2012年
4 严则义;水相中“click”化学在多组分和不对称反应中的应用[D];兰州大学;2007年
5 张清伟;手性磷酸催化的不对称semipinacol、重排和三尖杉的不对称形式全合成研究[D];兰州大学;2012年
6 崔汉峰;手性相转移催化剂设计及应用和三氟甲基酮不对称Aldol反应[D];天津大学;2010年
7 赵谦益;轴手性膦-噁唑啉配体应用于银(Ⅰ)催化的不对称vinylogous Mannich反应以及叔胺(膦)催化的一些活化烯烃反应研究[D];华东理工大学;2012年
8 王昌安;构筑手性多孔有机材料应用于多相不对称有机催化[D];兰州大学;2013年
9 郭锋锋;手性三齿希夫碱金属络合物催化的不对称付克烷基化反应研究[D];中国科学技术大学;2013年
10 黄文波;伯胺催化剂的设计、合成及在直接不对称羟醛反应中的应用[D];吉林大学;2011年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 杨阳;基于手性环己二胺的新型绿色有机小分子的合成及在催化不对称Aldol反应中的应用[D];西南大学;2011年
2 张颖;C-O/S键官能化构建吲哚类杂环化合物的不对称反应的研究[D];苏州大学;2014年
3 宣守坤;手性噁唑啉—咪唑啉配体在Lewis酸催化的不对称反应中的应用[D];郑州大学;2013年
4 包青春;手性胍的合成及在不对称Aldol反应中的应用研究[D];吉林大学;2013年
5 亓帅;组合路易斯酸催化的不对称插烯Aldol反应[D];大连理工大学;2011年
6 易晓燕;业绩预告的市场不对称反应研究[D];暨南大学;2013年
7 邹玉玺;手性瞵配体的合成及其在不对称反应中的应用研究[D];郑州大学;2005年
8 包志坚;水相中若干有机反应的研究[D];苏州大学;2008年
9 孟庆喜;几种过渡金属催化不对称反应机理的密度泛函研究[D];西南师范大学;2005年
10 叶健;催化不对称Morita-Baylis-Hillman反应的研究[D];西南大学;2008年
中国重要报纸全文数据库 前8条
1 大路;大连化物所不对称氢化研究取得新进展[N];医药经济报;2008年
2 宋宗利;乌克兰:总理反对总统签令限制俄黑海舰队[N];新华每日电讯;2008年
3 本报记者  应洪舒;我国手性药物合成技术取得进展[N];中国医药报;2005年
4 记者 宋世益;美报预测:美俄可能重演军备竞赛[N];新华每日电讯;2006年
5 杜灿屏 陈拥军 朱士正;环境宽松 学术民主[N];光明日报;2004年
6 郑兴陈佳凝;乌克兰政局动荡[N];人民日报海外版;2008年
7 王 薇;手性药物将成为21世纪新药主导[N];经济日报;2002年
8 吴一福 王世恩;开拓手性药物研究新天地[N];中国医药报;2010年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978