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聚乙二醇吸收氮氧化物原理及氧气间接氧化含金氰化尾渣技术研究

刘广涛  
【摘要】:硝酸生产和使用行业会产生高浓度氮氧化物,氮氧化物对环境的危害不可小视。氮氧化物本身具有很强的氧化性,通过合适方法将其作为氧化剂加以利用,既可以减少污染又可将其作为一种资源。 氰化尾渣中含金量约2.2g/t,对其进行适当的预处理,氧化去除掉包裹在金颗粒外围的黄铁矿,使金颗粒裸露出来,有利于进一步氰化提金。并且氰化尾渣中含有大量有价金属,可以采用适当的方法提取氰化尾渣中的有价金属,达到资源有效利用的目的。 本课题在三相循环流化床中催化氧化高硫高砷难选冶金精矿和氰化尾渣原有研究的基础上,提出在氧气存在条件下使用聚乙二醇300(PEG-300)吸收NO2,并用吸收产物PEG·NO2预处理含金氰化尾渣。由于NO2吸收过程中O2是必不可少的,足量的O2使得NOx全部转化为NO2,PEG·NO2在氧化氰化尾渣时,NO:的氧化性起作用,整个过程相当于用O2间接氧化氰化尾渣。采用合适的方法回收PEG,实现PEG的重复使用。通过紫外可见光谱分析和红外光谱分析PEG吸收NO2的机理,发现PEG吸收NO2经历三个阶段:首先NO2以游离态吸附于PEG液膜外部,进而,NO2进入PEG液膜以内与PEG分子形成亚硝酸酯,随之,亚硝酸酯结构逐渐变为非常稳定的硝酸酯结构。 实验研究发现PEG-300与水混合时,即便仅有少量PEG存在,相比仅用水吸收NO2,吸收效率高很多。文献资料和实验结果都表明,高于60℃时水很难吸收NO2,而加入少量PEG以后,即使是60℃时依然可以很好的吸收NO2。 PEG吸收NO2得产物PEG·NO2, PEG·NO2稳定且具有温和的氧化性。PEG·NO2作为氧化剂预处理含金氰化尾渣,考察了搅拌速率、反应温度、反应时间、氧化剂用量对预处理效果的影响。实验发现,当矿浆浓度为100g/L,搅拌速率为150r/min,反应温度为70℃,反应时间为1.5h,氧化剂用量为110mL时,氰化尾渣中铁的浸出率达到92%。此反应条件所得氧化渣进行二次电子扫描和X射线面扫描分析,发现PEG·NO2预处理之后得到的氧化渣硫和铁含量明显降低,表明黄铁矿的晶体结构被破坏,已经被氧化去除。 委托中原黄金冶炼厂对在上述条件所得样品做氰化提金实验,在液固比5:K、pH=9-10、NaCN用量:2.0-3.0g/L、氰化时间为24h的实验条件下进行氰化提金实验,氰化尾渣提金率从66.44%提高到99.25%。可见该工艺有效提高氰化提金率。 收集预处理之后的酸浸液,用1:1氨水调节其pH,将酸浸液中金属离子以氢氧化物沉淀形式去除。将酸浸液pH调至6.8,常温条件下搅拌反应30min,离心过滤,此时得到的上清液含金属量最少。将上清液采用减压蒸馏去除掉水分,即回收得到PEG。用回收得到的PEG进行NO2吸收实验。实验表明:回收所得PEG同样可以高效的吸收NO2。用吸收产物预处理氰化尾渣,发现在同样的条件下,回收PEG吸收NO2所得产物同样可以高效率的氧化预处理氰化尾渣。 最后,提出并设计PEG吸收NO2及其产物预处理含金氰化尾渣的工艺方案,并对该方案进行技术、环保、经济可行性分析,有利于拓宽氰化尾渣综合回收的思路。


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