收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

重氮参与的多组分反应及环加成反应研究

钱宇  
【摘要】:多组分反应被认为是从简单的原料一步快速构建多根化学键的高效合成方法,具有高合成效率、高原子经济性等特点。由于在多组分反应过程中一般都会生成多个手性中心,因此对于反应选择性的控制就显得尤为重要。通过共催化策略的引入,可以调节亲电试剂的反应活性,高选择性地合成单一立体构型的手性分子,实现该类多组分反应的选择性控制。本论文主要研究了一类基于对活泼鎓叶立德进行亲电捕捉的多组分新反应,通过反应中各组分化合物结构的变换,步高效构建手性α-羟基-β-氨基酸衍生物以及α-氨基-β-羟基酸衍生物;同时,以此类化合物骨架为基础,实现药物关键中间体以及天然手性化合物的全合成。另外,作者还发现了一例基于铵基叶立德捕捉的氧化反应,用于N-烷氧羰基保护的芳香亚胺酯的合成。最后,作者还发现了一类由烯醇重氮酸酯参与环加成反应。 论文的第一章为绪论,主要对共催化反应,重氮、卡宾和叶立德化学以及基于叶立德捕捉的多组分反应进行了概要性的介绍。同时,对本论文的研究基础和设计思路做了简要的介绍。 论文第二章主要讨论了一种手性质子酸和醋酸铑共催化的重氮酸酯、醇和亚胺参与的不对称三组分反应用于高效合成具有光学活性的α-羟基-β-氨基酸化合物的新方法。通过该方法可以得到中等的收率(61%-73%)和非对映选择性(最高达82:18),以及高对映选择性的产物(最高达91%)。该方法最大的成功之处在于发现了一类新的催化剂和反应底物匹配的体系,并且将该方法成功的运用于紫杉醇侧链和(-)-epi-cytoxazone的合成中。这也是该类高效叶立德捕捉化学在药物分子合成领域的首次运用。 论文第三章主要讲述了一类手性质子酸和醋酸铑共催化的重氮、亚胺和水参与的不对称三组分反应。该反应在高收率(64%-86%)的得到产物的同时,很好的控制了产物的非对映选择性(最高达98:2),以及高对映选择性的产物(最高达97%)。该反应最成功之处就是从简单的原料出发,在非常温和的反应条件下,将水这一类很少作为反应试剂用于不对称催化领域的化合物,成功的运用到合成α-羟基-β-氨基酸及其衍生物的高效合成方法中。 论文第四章主要讨论了一类手性质子酸和醋酸铑共催化的重氮、水、芳香胺和乙醛酸酯参与的不对称四组分反应。该反应能以61%-88%的收率,中等的非对映选择性(最高达89:11),以及高对映选择性(最高达96%)的合成具有光学活性的β-羟基α-氨基酸类化合物。该反应成功的将重氮酮这类高活性重氮化合物用于此类加成反应中,并且第一次成功的将反应底物重氮的范围拓宽至烷基重氮酮化合物。 论文第五章主要讨论了一类在温和反应条件下,醋酸铑催化的高效(最高收率达96%)合成N-烷氧羰基保护的芳香亚胺酯的新型合成方法,并且高收率高选择性的实现了该类化合物的不对称还原(最高达98%的收率,94%ee)以及与吲哚类化合物的不对称Friedel-Crafts反应(最高达99%的收率,99%ee)。 论文第六章主要讨论了醋酸铑催化的烯醇重氮酸酯、偶氮酰亚胺参与的一类高收率高对映选择性的合成双环吡唑烷酮类化合物的[3+3]环加成反应。偶氮酰亚胺进攻不饱和金属卡宾的双键位产生[3+3]环加成反应,而进攻金属卡宾位则形成N-N键断裂的二亚胺类化合物。另外,我们还报道了一例过渡金属催化基于β-亚甲基-β-硅氧基-p-酰胺基-α-重氮酸酯化合物的高立体选择性的1,2-C→C,-O→C以及-N→C迁移反应,立体效应和电子效应是此类金属卡宾迁移反应高立体选择性的关键。 论文第七章主要讨论了一类Lewis酸Cu(SbF6)2活化的硝酮化合物与烯基重氮酸酯的[3+3]环加成反应,高收率(最高至96%)高对映选择性(dr20:1)的合成3,6-二氢-1,2-恶嗪类化合物。此类反应进程是对铑催化的金属卡宾过程很好的补充。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 方钊;唐瑞仁;罗佐文;;烯酮中间体及其在不对称环加成反应中的应用[J];化学进展;2008年10期
2 刘大山;;α-苯亚甲氨胺基苯甲基膦酸酯的1,3-偶极及其负离子的环加成反应[J];化学学报;1987年03期
3 黄锦珂;金毅;梁炯伟;;二苯甲硫酮与共轭双烯化合物的Diels-Alder反应动力学研究[J];中山大学学报(自然科学版);1991年03期
4 卢秀慧,王沂轩,刘成卜;锗烯与甲醛环加成反应的理论研究[J];高等学校化学学报;1998年12期
5 卢秀慧,王沂轩,刘成卜;锗烯与乙烯环加成反应的理论研究[J];化学学报;1999年12期
6 孙莉,郑明花,倪哲明,郑人华,裴文;α'-取代磺酰基-α,β-不饱和酮的不对称催化环加成反应的研究[J];合成化学;2002年04期
7 李福伟,肖林飞,夏春谷;高效Ni/Zn催化剂体系固定CO_2与环氧化合物的环加成反应[J];化学学报;2004年21期
8 郑文治 ,侯忠财 ,姜焕生;不饱和植物油环加成及其产物的应用[J];长春师范学院学报;1997年05期
9 卢秀慧,王沂轩,邓从豪;硅烯与乙烯环加成反应的理论研究[J];物理化学学报;1998年04期
10 陈良璧,许家喜;通过α-重氮-β-二酮与醛酮的环加成反应合成4H-1,3-二噁环己-5-烯-4-酮衍生物[J];合成化学;2000年03期
11 王勇,李浩然,王从敏,许映杰,韩世钧;单重态二溴卡宾和甲醛环加成反应的量化研究[J];物理化学学报;2004年11期
12 王亮;蔡春;;高分子负载CuI催化“一锅法”合成1,2,3-三唑化合物[J];应用化学;2008年08期
13 陈庆华;蒙敏;;分子内1,3-偶极环加成反应的研究 Ⅰ.4-取代苯基(N-4-戊烯基)硝酮的热化学反应性能及其区域选择性[J];化学学报;1986年09期
14 金俗谦;陈庆华;傅孝愿;;N-4-戊烯基硝酮的分子内环加成反应的区域选择性的理论研究[J];化学学报;1988年09期
15 刘新厚;刘若庄;;烯烃光敏氧化反应机理 Ⅱ.丙烯与单线态氧[2+2]环加成反应途径的解析[J];化学学报;1989年03期
16 傅孝愿;陈光巨;方德彩;;[2+2]热环加成反应的理论研究[J];化学通报;1993年08期
17 彭家建,邓友全;室温离子液体催化合成碳酸丙烯酯[J];催化学报;2001年06期
18 裴文,徐明哲,孙莉,倪哲明,朴虎日;酰亚胺基取代α,β-不饱和酮的合成及与二烯烃环加成反应的研究[J];合成化学;2002年01期
19 汪磊;冯亚青;赵冰;薛金强;李玉坤;;1,3-偶极环加成反应修饰卟啉化合物[J];化学进展;2008年05期
20 陈刚;顾雪凡;孟梅;汤颖;;1-苄基-4-(4-甲氧基)-苯基-1,2,3-三唑的合成[J];广州化工;2009年01期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 马玉国;陈昊;;晶体中压力促进的叠氮和炔的环加成反应[A];中国化学会第28届学术年会第15分会场摘要集[C];2012年
2 张俊良;;金催化的环化与环加成反应研究[A];中国化学会第七届有机化学学术会议图文摘要集[C];2011年
3 王春翔;万伯顺;;铁催化[2+2+2]环加成反应合成吡啶化合物[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
4 徐征;陈巍峰;李志芳;蒋剑雄;来国桥;;卡宾类似物与不饱和化合物环加成反应化学选择性的理论研究[A];中国化学会第28届学术年会第6分会场摘要集[C];2012年
5 景旭;何成;段春迎;;手性银MOFs在催化(3+2)环加成反应中的应用[A];中国化学会第28届学术年会第8分会场摘要集[C];2012年
6 谢礼丹;邱素艳;林振宇;陈国南;;一种基于铜(Ⅰ)催化叠氮-炔基环加成反应的分子开关研究[A];中国化学会第28届学术年会第9分会场摘要集[C];2012年
7 李忠安;黄理金;唐润理;叶成;秦金贵;李振;;通过Cu(Ⅰ)催化的叠氮-炔环加成反应(点击化学)合成AB2型超支化非线性光学聚合物[A];全国第八届有机固体电子过程暨华人有机光电功能材料学术讨论会摘要集[C];2010年
8 江俊;徐新芳;钱宇;韩兴春;徐华栋;姜丽琴;胡文浩;;基于捕捉活泼叶立德中间体的多组分反应研究[A];中国化学会第七届有机化学学术会议图文摘要集[C];2011年
9 王杞生;丛航;张建新;陶朱;薛赛凤;;七元瓜环对光致环加成反应的立体选择性[A];大环化学和超分子化学的新发展——当前学科交叉的一个重要桥梁——中国化学会全国第十五届大环化学暨第七届超分子化学学术讨论会论文摘要集[C];2010年
10 叶松;;氮杂环卡宾催化对映选择性烯酮环加成反应[A];中国化学会第七届有机化学学术会议图文摘要集[C];2011年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 钱宇;重氮参与的多组分反应及环加成反应研究[D];华东师范大学;2013年
2 俞杰;2,3-联烯酸酯参与的手性磷酸催化的环加成反应及动力学拆分研究[D];中国科学技术大学;2011年
3 肖华;酰基氨基膦催化联烯酸酯的不对称环加成反应研究[D];中国科学技术大学;2012年
4 吴冬冬;α-二羰基化合物的光化环加成反应及其在有机合成中的应用研究[D];南京大学;2012年
5 冯见君;铑催化烯基环氧—炔类化合物的串联环化反应研究[D];华东师范大学;2013年
6 亓恒振;单取代电子受体烯酮参与Staudinger环加成反应立体选择性研究[D];北京化工大学;2011年
7 解洪祥;亚甲胺叶立德参与的反应在含吡咯啉的分子构架合成中的应用[D];吉林大学;2012年
8 徐新芳;基于活性叶立德捕捉的不对称共催化多组份反应高效构建多官能团化合物的研究[D];华东师范大学;2010年
9 王少印;吖丙啶参与的串联反应研究[D];浙江大学;2009年
10 张艳青;过渡金属催化的1-(1-炔基)环丙烷基酮以及肟醚的环化反应研究[D];华东师范大学;2012年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 张琼梅;叔膦催化的(4+n)环加成反应研究[D];华东理工大学;2011年
2 王维平;有机小分子催化的不对称“4+2”环加成反应构筑四氢吲哚类化合物的研究[D];兰州大学;2011年
3 李朝龙;胺催化的(3+n)环加成反应研究[D];华东理工大学;2011年
4 卢念红;N-酰亚胺正离子与烯烃的偶联反应及与炔烃的环加成反应研究[D];兰州大学;2012年
5 李团伟;基于联苯中心十字交叉型分子“2+2”环加成反应的研究[D];吉林大学;2011年
6 杨雪敏;硅烯和二硅烯环加成反应机理的理论研究[D];杭州师范大学;2013年
7 孙网彬;醋酸锰(Ⅲ)促进的膦自由基与α,β-不饱和砜的反应研究及有机催化的不对称[4+3]环加成反应研究[D];苏州大学;2013年
8 李冰;光诱导3-氯异喹啉-1-酮和3-氯喹啉-2-酮与苯乙烯类化合物的环加成反应研究[D];兰州大学;2010年
9 李玉英;叔膦催化的缺电子共轭烯炔与联烯酸脂[3+2]环加成反应及其产物选择性转化的研究[D];华东师范大学;2010年
10 徐凯;光敏短肽的合成及光化环加成反应研究[D];南京大学;2011年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 江苏茶梅灯芯绒科技有限公司 许汉国;贝特纶(PTT)多组分灯芯绒试制心得[N];中国纺织报;2005年
2 江其勤;多组分显微荧光探针分析技术成功应用[N];中国石化报;2007年
3 汪海;多个反应同时进行 物质合成“一步到位”[N];上海科技报;2009年
4 段安乐 田华;绿洲多组分大麻混纺纺织品及纺织工艺获国家专利[N];中国服饰报;2009年
5 叶工;棉/玻纤包芯纱及织物[N];中国建材报;2005年
6 天津长源医药科技发展有限公司 徐为公 徐鹏;中药提取物的国际化策略中(药发展战略研究三)[N];中国医药报;2005年
7 国讯;《药品注册管理办法》实施有关事宜明确[N];中国医药报;2007年
8 记者 姜艳;严厉打击制售假劣药品行为坚决治理"一药多名"现象[N];河北日报;2006年
9 徐研;陶瓷釉料配方的化学组成逐项满足法[N];广东建设报;2007年
10 记者  刘正午;用一年时间整顿和规范药品市场秩序[N];医药经济报;2006年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978