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瓜环的主客体化学研究

丛航  
【摘要】:1.对称四甲基取代六元瓜环与吡啶芳香衍生物相互作用的研究 选择新型瓜环—对称四甲基取代六元瓜环作为主体,系统地研究了它与2-Benpy、2-Bzpy、4-Bzpy三种客体的相互作用体系。利用~1H NMR考察了主客体作用的模式;通过UV-vis光谱使用摩尔比法和竞争法获得形成包结物的稳定常数;在以上试验的基础上,在MM+力场中,使用退火法进行了相互作用的分子动力学模拟,选用HF/3-21G~*基组进行几何构型优化,得到作用体系的最低能量构型,与试验所得的结果相互印证。 2.瓜环对氨基酸的分子识别研究 使用~1H NMR和UV-vis光谱法研究了七、八元瓜环对三种天然氨基酸盐酸盐的分子识别作用。结果表明瓜环对L-酪氨酸、L-色氨酸、L-苯丙氨酸均能进行有效的识别。对于七元瓜环而言,主客体之间都是以1∶1的化学计量比形成包结物,并在此基础上计算得到它们相互作用的稳定常数。而八元瓜环与氨基酸客体存在多种作用模式。荧光光谱性质研究说明各种氨基酸在与瓜环作用后,其发射光谱也出现多种变化方式。 3.二氯化二(N-甲基-N’-苄基-乙二胺)(二水)合镍的合成及其与瓜环相互作用的研究 以氯化镍与N-甲基-V’-苄基-乙二胺(NME)反应合成了配合物二氯化二(N-甲基-V’-苄基-乙二胺)二水合镍([Ni(NMEA)_2·(H_2O)_2]-Cl_2)。利用元素分析、IR光谱、NMR对其结构进行了表征。通过~1H NMR和UV-vis光谱研究了该配合物与六、七、八元瓜环的相互作用,并且考察了其动力学行为。结果表明六、七元瓜环与配合物能形成质量比为2∶1的超分子结构,而八元环与配合物的作用则具有不同的模式。


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