分子内电荷转移化合物、氨基酸酰胺衍生物以及与瓜环相互作用荧光性质的研究

【摘要】：1．分子内电荷转移型有机分子及其配合物的合成及其与瓜环相互作用荧光性能的研究 近年来分子内含电子给体与电子受体的D-A化合物引起人们的极大兴趣，这些化合物一般是具有大π键的有机分子，在其两端并接上给体或受体形成“D-π-D”或“D-π-A”结构，在适当的条件下将具有较强的分子内电荷迁移(ICT)，因而表现出独特的光电性质，如双光子吸收、上转换发射、扭曲分子内电荷转移(TICT)态的荧光及其光电转换。因此可被利用作为非线形光学材料，光电转换材料，及荧光探针等。 本论文以提高激发分子的辐射衰变比例，促进化合物荧光量子产率的提高为出发点，设计并合成了一系列给体-共轭桥-受体(D-π-A)的分子内电荷转移形有机分子L1，L2，L3及其配合物L1(NO~(3-))／Ce~(3+)。同时，选取部分设计合成的分子内电荷转移型有机分子及配合物，利用~1H-NMR、荧光波谱技术考察了样品与瓜环的相互作用的模式，并探讨了主客体作用前后的荧光强度的变化规律；并采用了荧光滴定的方法测定了部分样品与瓜环相互作用的包结常数。测试结果：L1(NO_3~-)与STMQ[6]的包结常数83±10M~(-1)(水溶液体系)和31±5M~(-1)(Na_2SO_4溶液)；L2(NO_3~-)与STMQ[6]的包结常数38±8M~(-1)(水溶液体系)，L2(Ⅰ~-)的49±12M~(-1)(水溶液体系)。结果表明，Na_2SO_4体系中的K值要比水体系中的小得多，可能是钠离子与有机小分子竞争的结果。此外不同反荷离子对K值也有所影响。与配体相比，配合物与瓜环作用后荧光强度有更大的增加。显示了配合物做为荧光材料的优越性。 2．β(α)-氨基酸衍生物的合成及其与瓜环相互作用荧光性质的研究 蛋白质水解所产生的20种氨基酸是标准的天然氨基酸，称为α—氨基酸，β-氨基酸则比α—氨基酸多了一个主碳链。B-氨基酸的一个重要应用是能以酰胺键聚合而形成寡聚体β-肽，B-肽能采取可预测可复制的折叠结构，且具有潜在的生物活性。 本论文基于以苯基和吡啶等芳香族基团为作用位点的客体与瓜环具有良好的相互作用能力为出发点，选取氨基为Boc保护的α-缬氨酸、α-亮氨酸以及由这两种氨基酸为原料所合成出的β-缬氨酸、β-亮氨酸分别与苯胺缩和所形成的衍