收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

α-二羰基化合物的光化环加成反应及其在有机合成中的应用研究

吴冬冬  
【摘要】:光诱导的羰基化合物与烯烃之间的环加成反应及由此引发的连续反应可以用来合成很多具有特殊结构、且用普通的热化学方法难以得到的化合物。本论文工作中主要描述了a-二羰基化合物与烯烃,包括具有大的环张力的环丙叉环烷烃类的光诱导环加成反应,并通过光环化产物进一步的连续反应实现了多种结构骨架的便利合成。论文主要工作分以下三个部分: 1.光诱导的a-邻二羰基化合物包括含有不同取代基的吲哚醌以及N-甲基-1,3,4-异喹啉三酮与四种双环取代的烯烃包括环丙叉环丙烷、环丙叉环丁烷、环丙叉环己烷以及环己叉环己烷之间的反应。除了正常的C=O与C=C双键之间Paterno-Buchi反应生成的氧杂环丁烷的产物以外,我们还得到了其他一些经过特殊途径以及主产物的次级反应而产生的产物。我们建议了生成这些特殊产物的可能机理,并通过对照试验对建议的反应历程及涉及的中间体进行了证实。环丙叉环丙烷与N-乙酰基吲哚醌的光反应能够得到氧杂环丁烷型的产物、[4+2+2]环加成的产物以及δ-内酯型的产物。在光照时若向反应液中通氧气能够增加δ-内酯型的产物的产率同时阻止[4+2+2]环加成的产物的生成。另外三种双环取代的乙烯与N-乙酰基吲哚醌的反应规律与环丙叉环丙烷类似。N-甲基-1,3,4-异喹啉三酮与环丙叉环丙烷以及环丙叉环丁烷的反应也经过[2+2]和[4+2]的环加成途径,生成氧杂环丁烷型的产物和[4+2]环加成的产物以及它们的二级反应产物。 2-吲哚醌和N-甲基-1,3,4-异喹啉三酮与四种双环取代烯烃间的光诱导环加成的反应中,环丙基螺氧杂环丁烷螺型的产物均是主要产物。这些含氧杂环丁烷的结构都具有非常高的转化活性。因此,我们就尝试将这些环丙基螺氧杂环丁烷螺型的产物在不同的条件下进行转化以扩展它们在合成上的应用。吲哚螺氧杂环丁烷型的化合物由于其结构中五元内酰胺的稳定性不高,基本上生成的是五元内酰胺开环后转化的产物。其中在HCl(或者HBr)和HI的处理下,能够分别得到丁烯酸内酯和γ-内酯型的产物,丁烯酸内酯和γ-内酯均是很多具有生物活性的天然的以及合成的产物的重要组成部分,且还是其他一些具有生物活性的天然以及非天然产物的合成中间体或者合成子。在路易斯酸BF3OEt2的作用下,随着所使用的溶剂不同产物的类型也不同。在氯仿溶液中得到的基本上是环丁烷螺环丁酮的结构,而在乙腈溶液中得到的是乙腈分子参与亲核加成的Ritter reaction的产物。异喹啉螺氧杂环丁烷型的化合物则由于六元内酰胺相对比较稳定,在不同酸性条件下得到是均是仅仅氧杂环丁烷开环而六元内酰胺还保持的产物。 3.通过光环化-光氧化联合的连续反应,我们发展了一种新颖的构建联芳基并中环双内酯的方法。该方法使用简便易得的9,10-菲醌或者1,10-菲啰啉-5,6-二酮与不同的烯烃作为底物,通过一个连续的光化环加成-光氧化的反应来得到联芳基并中环双内酯的结构。反应的第一步是光诱导的9,10-菲醌或者1,10-菲啰啉-5,6-二酮与C=C双键之间的[4+2]环加成得到dioxinophenanthrene或者dioxinophenanthroline (DOP)的中间产物。然后在氧气氛围下光氧化DOP至联芳基并中双内酯的结构。这种方法操作简单、具有100%的原子利用率且不用添加其他的试剂等优点。可以用来制备各种不同取代的联芳基并双内酯的结构包括与天然产物ellagitannin家族的核心结构性相类似的骨架产物以及可以用来作为金属配合物催化剂中的配体的联吡啶并双内酯环的结构。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 刘大山;;α-苯亚甲氨胺基苯甲基膦酸酯的1,3-偶极及其负离子的环加成反应[J];化学学报;1987年03期
2 黄锦珂;金毅;梁炯伟;;二苯甲硫酮与共轭双烯化合物的Diels-Alder反应动力学研究[J];中山大学学报(自然科学版);1991年03期
3 卢秀慧,王沂轩,刘成卜;锗烯与甲醛环加成反应的理论研究[J];高等学校化学学报;1998年12期
4 卢秀慧,王沂轩,刘成卜;锗烯与乙烯环加成反应的理论研究[J];化学学报;1999年12期
5 李福伟,肖林飞,夏春谷;高效Ni/Zn催化剂体系固定CO_2与环氧化合物的环加成反应[J];化学学报;2004年21期
6 郑文治 ,侯忠财 ,姜焕生;不饱和植物油环加成及其产物的应用[J];长春师范学院学报;1997年05期
7 卢秀慧,王沂轩,邓从豪;硅烯与乙烯环加成反应的理论研究[J];物理化学学报;1998年04期
8 陈良璧,许家喜;通过α-重氮-β-二酮与醛酮的环加成反应合成4H-1,3-二噁环己-5-烯-4-酮衍生物[J];合成化学;2000年03期
9 罗人仕;杨定乔;;铑催化环加成反应的研究进展[J];有机化学;2007年08期
10 王勇,李浩然,王从敏,许映杰,韩世钧;单重态二溴卡宾和甲醛环加成反应的量化研究[J];物理化学学报;2004年11期
11 王亮;蔡春;;高分子负载CuI催化“一锅法”合成1,2,3-三唑化合物[J];应用化学;2008年08期
12 陈庆华;蒙敏;;分子内1,3-偶极环加成反应的研究 Ⅰ.4-取代苯基(N-4-戊烯基)硝酮的热化学反应性能及其区域选择性[J];化学学报;1986年09期
13 金俗谦;陈庆华;傅孝愿;;N-4-戊烯基硝酮的分子内环加成反应的区域选择性的理论研究[J];化学学报;1988年09期
14 傅孝愿;陈光巨;方德彩;;[2+2]热环加成反应的理论研究[J];化学通报;1993年08期
15 彭家建,邓友全;室温离子液体催化合成碳酸丙烯酯[J];催化学报;2001年06期
16 裴文,徐明哲,孙莉,倪哲明,朴虎日;酰亚胺基取代α,β-不饱和酮的合成及与二烯烃环加成反应的研究[J];合成化学;2002年01期
17 汪磊;冯亚青;赵冰;薛金强;李玉坤;;1,3-偶极环加成反应修饰卟啉化合物[J];化学进展;2008年05期
18 陈刚;顾雪凡;孟梅;汤颖;;1-苄基-4-(4-甲氧基)-苯基-1,2,3-三唑的合成[J];广州化工;2009年01期
19 ;高效构筑氧/氮杂[n.2.1]骨架的通用策略:路易斯酸催化下环丙烷双酯与羰基和亚胺的分子内[3+2]环加成反应[J];有机化学;2010年08期
20 陈兆斌,杨斌盛,张昭,张桂枝,夏炽中;重氮甲烷1,3—偶极与一些烯双键的环加成反应[J];山西大学学报(自然科学版);1990年04期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 马玉国;陈昊;;晶体中压力促进的叠氮和炔的环加成反应[A];中国化学会第28届学术年会第15分会场摘要集[C];2012年
2 张俊良;;金催化的环化与环加成反应研究[A];中国化学会第七届有机化学学术会议图文摘要集[C];2011年
3 王春翔;万伯顺;;铁催化[2+2+2]环加成反应合成吡啶化合物[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
4 徐征;陈巍峰;李志芳;蒋剑雄;来国桥;;卡宾类似物与不饱和化合物环加成反应化学选择性的理论研究[A];中国化学会第28届学术年会第6分会场摘要集[C];2012年
5 何珍;胡俊毅;兰静波;宋飞杰;游劲松;高戈;;一种温和的两步构筑1,3-二羰基化合物的方法[A];中国化学会第28届学术年会第15分会场摘要集[C];2012年
6 景旭;何成;段春迎;;手性银MOFs在催化(3+2)环加成反应中的应用[A];中国化学会第28届学术年会第8分会场摘要集[C];2012年
7 谢礼丹;邱素艳;林振宇;陈国南;;一种基于铜(Ⅰ)催化叠氮-炔基环加成反应的分子开关研究[A];中国化学会第28届学术年会第9分会场摘要集[C];2012年
8 李忠安;黄理金;唐润理;叶成;秦金贵;李振;;通过Cu(Ⅰ)催化的叠氮-炔环加成反应(点击化学)合成AB2型超支化非线性光学聚合物[A];全国第八届有机固体电子过程暨华人有机光电功能材料学术讨论会摘要集[C];2010年
9 王杞生;丛航;张建新;陶朱;薛赛凤;;七元瓜环对光致环加成反应的立体选择性[A];大环化学和超分子化学的新发展——当前学科交叉的一个重要桥梁——中国化学会全国第十五届大环化学暨第七届超分子化学学术讨论会论文摘要集[C];2010年
10 ;Study On the Electrophilic Fluorination of Acetacetamides Under Green Conditions[A];中国化学会第28届学术年会第1分会场摘要集[C];2012年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 吴冬冬;α-二羰基化合物的光化环加成反应及其在有机合成中的应用研究[D];南京大学;2012年
2 俞杰;2,3-联烯酸酯参与的手性磷酸催化的环加成反应及动力学拆分研究[D];中国科学技术大学;2011年
3 刘路;基于2-(2-炔基芳亚基)-1,3-二羰基化合物的串联环化反应研究[D];华东师范大学;2010年
4 亓恒振;单取代电子受体烯酮参与Staudinger环加成反应立体选择性研究[D];北京化工大学;2011年
5 梁敏;二羰基化合物对人类血管内皮细胞的病理生物学作用及其机制的研究[D];第一军医大学;2000年
6 张艳青;过渡金属催化的1-(1-炔基)环丙烷基酮以及肟醚的环化反应研究[D];华东师范大学;2012年
7 刘卫兵;基于炔酸酯的一些含氮及含氧杂环化合物的合成研究[D];华南理工大学;2010年
8 吕小兵;超临界条件下环状碳酸酯的催化合成[D];大连理工大学;2002年
9 许伟;三价锰和Bu_3SnH/AIBN引发的自由基反应研究[D];苏州大学;2010年
10 朱育林;三甲基氯 硅烷参与的多组分Biginelli反应及钯催化的Aldol缩合反应[D];浙江大学;2005年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 张琼梅;叔膦催化的(4+n)环加成反应研究[D];华东理工大学;2011年
2 李团伟;基于联苯中心十字交叉型分子“2+2”环加成反应的研究[D];吉林大学;2011年
3 王维平;有机小分子催化的不对称“4+2”环加成反应构筑四氢吲哚类化合物的研究[D];兰州大学;2011年
4 李冰;光诱导3-氯异喹啉-1-酮和3-氯喹啉-2-酮与苯乙烯类化合物的环加成反应研究[D];兰州大学;2010年
5 李朝龙;胺催化的(3+n)环加成反应研究[D];华东理工大学;2011年
6 李玉英;叔膦催化的缺电子共轭烯炔与联烯酸脂[3+2]环加成反应及其产物选择性转化的研究[D];华东师范大学;2010年
7 徐凯;光敏短肽的合成及光化环加成反应研究[D];南京大学;2011年
8 卢念红;N-酰亚胺正离子与烯烃的偶联反应及与炔烃的环加成反应研究[D];兰州大学;2012年
9 刘启迪;双环取代烯烃与1,4-萘醌及其衍生物的光化环加成反应的研究[D];南京大学;2012年
10 方显杰;Rh(Ⅰ)-催化的双功能团有机硼试剂参与的环加成反应研究[D];华东理工大学;2011年
中国重要报纸全文数据库 前2条
1 邓勇;食用油久存危害大[N];卫生与生活报;2009年
2 刘霞;铜催化点击反应能用于活体细胞[N];科技日报;2011年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978