收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

手性二胺衍生物在不对称合成中的应用

李新生  
【摘要】: 本论文由以下三部分组成: 第一部分 外消旋末端环氧的水解动力学拆分 以缬氨酸为原料经还原、保护、叠氮化、氢化还原得到(S)-3-甲基-1,2-丁二胺。1,2- 丙二胺经酒石酸拆分获得光学纯(R)-1,2-丙二胺。(S)-3-甲基-1,2-丁二胺或(R)-1,2-丙 二胺与2-羟基-5-甲基-3-叔丁基苯甲醛缩合,得到不具C_2对称轴的手性Salen I-8a和 I-8b,I-8a和I-8b与Co(Ⅱ)络合后经氧化得到Co(Ⅲ)SalenI-10a和I-10b。I-10a和 I-10b(0.2-1mmol%)成功的应用于外消旋末端环氧化合物的动力学水解拆分,高产率 的得到手性环氧化合物和手性二醇,产物的对映体过量值为4-30.5%。 第二部分 手性胍催化的不对称Henry反应和胍基环二肽的合成研究 (a) N,N’-二甲基-(1R,2R)-二苯基乙二胺和脲在230℃反应2h,高产率得到1,3-二 甲基--(4R,5R)-二苯基咪唑烷-2-酮II-4,II-4和过量的草酰氯反应可以高产率的获得 2,2-二氯-1,3-二甲基-(4R,5R)-二苯基咪唑烷II-5,II-5和叔丁基胺或者苄基胺在无水 二氯甲烷室温反应30min得到催化剂II-6a和催化剂II-6b。N,N’-二甲基-(或N,N’-二 异丙基)-(1R,2R)-二苯基乙二胺和溴化腈反应得到催化剂II-6c和II-13的氢溴酸盐, 碱化后,可以得到95%II-6c和90%II-13。II-6或II-13催化苯甲醛或异丁基醛同硝 手牲二映衍位怡雇不对称杏成中幼应用 摘要 基甲烷的Henry反应,反应速度快,反应条件温和,能以较好的产率得到产品。苯甲 醛最高获得31%ee,异丁基醛最高获得34%ee。 (b)保护的L一丝氨酸和L一苯丙氨基酸甲基酷反应,氢化后得到含有轻甲基的环二 肤n-19,IL19在以DEAD和PPh3与保护的肌反应未能得到预期的产物。由L一谷酞 胺合成了破护保护的(习.2,3一二氨基丙二酸n.27,n.27和L一苯丙氨酸甲酷反应,氢 化后得到含有N3保护的环二肤111-29,除去保护基后和n-s反应也未能得到预期的 产物nl.30。 第三部分手性催化剂催化的二乙基锌和芳香醛的加成反应 由手性的乙二胺衍生物和芳香醛反应,方便地合成了七个手性催化剂。节基胺和 (习,环氧苯乙烷反应得到催化剂nl.15,这八个催化剂催化二乙基锌和芳香醛的加成 反应获得了较好的结果。催化剂1刃卜1催化二乙基锌和间氯苯甲醛的加成反应获得了 95%的产率和57%ee。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前17条
1 王亚琦;醛与二乙基锌的手性催化不对称加成研究进展[J];临沂师范学院学报;2005年03期
2 贺新;;书写“手性”传奇——记中国科学院成都有机化学研究所不对称合成与手性技术(四川省)重点实验室[J];中国发明与专利;2009年06期
3 黄忠杰;;手性硫脲催化不对称合成多取代呋喃酮[J];闽南师范大学学报(自然科学版);2020年01期
4 杨振云,张贻亮;手性工业[J];中国医药工业杂志;1996年10期
5 符冠烨;手性亚砜的合成及其在不对称合成中的应用[J];琼州大学学报;1994年01期
6 朱斌;手性有机硼试剂在不对称合成中的应用[J];川北教育学院学报;1993年01期
7 陆文明,裴文;手性1,2-二苯基-1,2-乙二胺及其衍生物在不对称合成中的应用[J];有机化学;2004年05期
8 陈新;覃双林;桂琳琳;王李平;;手性六氢呋喃[2,3-b]吲哚骨架的不对称合成[J];江西科技师范大学学报;2020年06期
9 于国清;王胜国;;手性催化的发展[J];上海化工;2002年Z2期
10 杨元勇;程铖;李应贤;汤磊;周顺;郑丹丹;;新型C_2对称环状手性胍的合成[J];合肥工业大学学报(自然科学版);2019年07期
11 张梦军,廖春阳,兰玉坤,李声时;对催化不对称合成的重大贡献——2001年诺贝尔化学奖[J];化学教育;2002年01期
12 罗三中;程津培;;手性离子液:新型高效的手性有机小分子催化剂[J];中国基础科学;2007年02期
13 王剑波;手性有机化合物与不对称合成[J];大学化学;2000年04期
14 Yildiz Tasdan;梅光建;卢一新;;手性膦催化的3'-吲哚基-3-氧化吲哚对联烯酸酯的极性反转γ-加成反应:非对应选择性的合成混杂3,3'-双吲哚(英文)[J];Science Bulletin;2020年07期
15 胡家栋;文雯;;手性4-取代色满骨架的立体选择性构建研究进展[J];化学通报;2020年09期
16 章玲英;宋锡瑾;王杰;;生物法制备手性仲醇化合物[J];化工时刊;2006年01期
17 方博杰;孟卫东;黄焰根;;手性辅基诱导的含三氟甲砜基胺的不对称合成[J];合成化学;2017年08期
中国重要会议论文全文数据库 前20条
1 叶俊涛;麻生明;;轴手性联烯的不对称合成[A];第十七届全国金属有机化学学术讨论会论文摘要集(1)[C];2012年
2 孙江涛;潘徐;朱成建;胡宏纹;;手性双官能配体催化的二乙基锌对醛的不对称加成反应[A];中国化学会第四届有机化学学术会议论文集(下册)[C];2005年
3 蔡光容;宋宝安;杨松;;手性1,1'-联萘磷酸及其盐在不对称合成中的应用[A];中国化学会第三届全国分子手性学术研讨会论文集[C];2010年
4 刘静姿;宋宝安;杨松;;手性硫脲的合成和生物活性以及对膦酸酯Mannich反应的不对称合成研究[A];中国化学会第三届全国分子手性学术研讨会论文集[C];2010年
5 董金桥;王秀仁;刘燕;崔勇;;手性有机多孔框架的设计合成及不对称催化和分离性能[A];第十三届固态化学与无机合成学术会议论文摘要集[C];2014年
6 冯杰;杨新斌;沈杰;梁帅;余孝其;;新型手性雌甾二聚体的合成[A];有机合成创新—产业化的新动力——中国化学会全国第三届有机合成化学与过程学术讨论会论文摘要集[C];2010年
7 陈祥;祁正航;周为群;王兴旺;;手性叔胺硫脲催化的吲哚并噻喃类衍生物的不对称合成[A];中国化学会第七届全国分子手性学术研讨会论文集[C];2015年
8 刘冠军;赵瑞娟;张安安;王静;孟团结;李高伟;胡春华;来兰梅;李国防;赵文献;王敏灿;宋毛平;;新的手性氨基醇配体催化二乙基锌对醛的不对称加成反应研究[A];河南省化学会2012年学术年会论文摘要集[C];2012年
9 黄可心;郭海明;;杂环核苷的不对称合成[A];中国化学会·第十六届全国有机合成化学学术研讨会论文摘要集[C];2019年
10 刘磊;;基于氧化碳氢键断裂的不对称合成策略研究[A];中国化学会·第十六届全国有机合成化学学术研讨会论文摘要集[C];2019年
11 窦晓巍;;3,3'-芳基取代螺环二酚的不对称合成及应用[A];中国化学会·第十六届全国有机合成化学学术研讨会论文摘要集[C];2019年
12 王德;;叔膦催化联烯酸酯和对亚甲基苯醌烯烃不对称共轭二烯基化反应[A];中国化学会·第十六届全国有机合成化学学术研讨会论文摘要集[C];2019年
13 王沫;张万斌;;以单一催化剂催化多步连续反应的季碳氨基酸不对称合成[A];中国化学会第十六届全国均相催化学术会议会议论文集[C];2019年
14 刘磊;;基于氧化碳氢键断裂的不对称合成策略研究[A];中国化学会第十六届全国光化学学术讨论会会议论文集(2019)[C];2019年
15 杨启华;;手性有机-无机杂化材料的合成及其在手性催化中的应用研究[A];中国化学会第27届学术年会第11分会场摘要集[C];2010年
16 王建山;冯西桥;;生物材料的手性传递[A];第五届全国固体力学青年学者研讨会会议日程摘要集[C];2012年
17 刘全忠;王雪莲;曾宝雷;;新型手性二胺的合成及其在有机催化反应中的应用[A];中国化学会第26届学术年会不对称催化分会场论文集[C];2008年
18 陈甫雪;;手性起源与绝对不对称合成[A];“2008年分子手性起源与识别学术研讨会”论文集[C];2008年
19 张保寅;张恩;王文华;郭跃燕;刘宏民;;治疗早泄药物达泊西汀的有机催化不对称合成[A];2011年全国药物化学学术会议——药物的源头创新论文摘要集[C];2011年
20 徐登;夏之宁;魏为力;;手性无机纳米材料用作色谱固定相的研究进展[A];中国中西部地区第五届色谱学术交流会暨仪器展览会论文集[C];2016年
中国博士学位论文全文数据库 前20条
1 李新生;手性二胺衍生物在不对称合成中的应用[D];苏州大学;2002年
2 麻红利;光活性吲哚及其它含手性季碳氮杂芳香化合物的不对称合成[D];中国农业大学;2016年
3 薛斐;Actinophyllic Acid的不对称合成探索和手性2-甲基-5-羟基—二取代十氢喹啉的合成[D];重庆大学;2016年
4 付颖寰;手性胺助剂诱导下亚胺不对称加成反应的研究[D];吉林大学;2005年
5 杜纪元;氢化咔唑类生物碱不对称合成研究[D];兰州大学;2015年
6 肖粉粉;多官能团螺[4.5]癸烷骨架合成研究及5-季碳-1,4-环己烯二酮结构单元的不对称合成研究[D];西北大学;2016年
7 吴春艳;手性多环吲哚及几类手性胺化合物的催化不对称合成研究[D];中国科学院大学(中国科学院上海药物研究所);2019年
8 张强;基于新型手性微结构的光操控[D];哈尔滨工业大学;2020年
9 周国斌;葡萄糖辅助的不对称合成反应及其在有机合成中应用的研究[D];浙江大学;2005年
10 黄艳;β-取代-α,γ二氨基酸与含多手性中心的吡咯烷衍生物的不对称合成[D];兰州大学;2007年
11 王忠轩;手性有机聚合物晶体中的轨道效应[D];山东大学;2021年
12 戎青青;准一维和二维手性材料的力学建模与分析[D];天津大学;2014年
13 惠爱玲;芳香醇化合物的绿色合成和不对称合成研究[D];中国科学技术大学;2006年
14 汪忠华;氨基醇类抗生素甲砜霉素和氟苯尼考的不对称合成研究[D];复旦大学;2011年
15 王宇;具有手性结构特征的金属磷酸盐的合成与表征[D];吉林大学;2004年
16 邱丽华;手性氨基酸衍生物的合成及其在不对称碳—碳键形成中的应用[D];苏州大学;2005年
17 江宏;基于联苯的高稳定手性金属-有机框架材料的设计合成及性能研究[D];上海交通大学;2020年
18 张凯;新型手性钴催化剂的开发及其在不对称光反应中的应用[D];华中师范大学;2020年
19 刘霄;面手性[2.2]环仿衍生物的合成、表征及光化学性质研究[D];山东大学;2011年
20 韩志坚;天然氨基酸衍生的手性配体的合成及末端炔试剂对醛和酮的催化不对称加成反应研究[D];兰州大学;2006年
中国硕士学位论文全文数据库 前20条
1 李志亭;羟基噁唑啉催化的二乙基锌与芳香醛不对称加成反应和坦洛新合成初探[D];浙江师范大学;2006年
2 常鑫;手性螺二氢苯并噻咯的不对称合成及应用[D];浙江理工大学;2020年
3 万骏林;轴手性联芳基喹啉类化合物的催化不对称合成以及手性识别研究[D];温州大学;2020年
4 贾良斌;手性芳香甘氨醇的不对称合成[D];复旦大学;2011年
5 张海军;螺“4.4”壬烷-1,6-二醇的不对称合成研究[D];兰州大学;2011年
6 董艳梅;手性氨基酚的合成和拆分以及它们在不对称合成中的应用[D];南京师范大学;2002年
7 乔秀云;手性烯丙基硫脲和含氮配合物的合成[D];山西大学;2012年
8 何敬宇;手性苯甘氨醇的合成工艺研究[D];河北师范大学;2005年
9 杨云;钯催化不对称合成吲哚酮类烯基芳烃衍生物[D];东北石油大学;2019年
10 武世奇;多官能化螺羟吲哚化合物的不对称合成[D];大连理工大学;2018年
11 王振宇;高附加值手性醇的不对称合成研究[D];北京化工大学;2017年
12 李晓明;PKC调节剂V8的不对称合成研究和工艺优化[D];华东理工大学;2018年
13 曹阳;手性芳基碘介导的螺呋喃吲哚酮类化合物的不对称合成[D];天津大学;2017年
14 周晓;有机催化合成三氮唑、异噁唑衍生物以及不对称合成色满衍生物[D];青岛大学;2018年
15 郑怀基;Cryptopyranmoscatone A1-A3及Goniothalesdiol A的不对称合成研究[D];兰州大学;2009年
16 赵贝贝;轴手性联芳烃类化合物的不对称合成研究[D];陕西师范大学;2017年
17 宋玉川;手性Pincer钯催化的α,β—不饱和烯酮与膦氢的不对称1,4-加成反应的研究[D];上海应用技术大学;2016年
18 华玉夏;手性相转移催化剂的合成及其在不对称合成中的应用[D];山东师范大学;2002年
19 王栋;葡萄糖辅助的不对称合成反应及其在有机合成中应用的研究[D];杭州师范大学;2007年
20 牟晓;非索非那定的不对称合成[D];东华大学;2007年
中国重要报纸全文数据库 前14条
1 李晓岩;不对称合成与手性技术实验室挂牌[N];中国化工报;2003年
2 记者 冯卫东;确定分子手性有了新方法[N];科技日报;2013年
3 伊文;医药产业面临“手性”挑战[N];经理日报;2004年
4 记者 黄辛;科学家发现手性催化中的“龟兔赛跑”[N];中国科学报;2020年
5 驻太仓首席记者 徐允上;手性技术实验室落户太仓[N];苏州日报;2010年
6 记者 邢兆远 李建斌;手性硼球烯被成功合成[N];光明日报;2014年
7 王红;手性技术化腐朽为神奇[N];中国化工报;2003年
8 本报记者  洪天语;手性技术或可引领市场走势[N];医药经济报;2006年
9 本报记者 金睿;蔡彤:打造顶尖“手性产业链”[N];江苏经济报;2012年
10 上海证券研究所 彭蕴亮;手性制药:医药发展的新亮点[N];证券时报;2005年
11 仪欣;手性制药:未来新药亮点[N];医药经济报;2006年
12 李才良;真金不怕火炼[N];四川政协报;2002年
13 裘影萍;“手性”药物已占半壁江山 国内加强研发刻不容缓[N];健康报;2006年
14 天津科技大学食品工程与生物技术学院 张泽生 教授;D-手性肌醇:改善糖尿病及其并发症(下)[N];中国食品报;2013年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978