收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

半夹心稀土二胺基配合物的合成、结构及催化聚合性能

冯晓莹  
【摘要】:本论文采用取代环戊二烯C5Me4R'H (R'= H, Me, SiMe3)等为辅助配体,通过胺基消除反应合成了一系列半夹心型稀土胺基配合物,并对它们进行了结构表征。在此基础上,考察了半夹心钪二胺基配合物作为催化剂前身对苯乙烯的催化聚合性能。 1.用无水ScCl3和LiN(SiRMe2)2 (R= H, Me)按1:2.9的摩尔比反应之后,分离得到三胺基钪配合物Sc[N(SiRMe2)3](THF)n (R= H, n= 1; R= Me, n= 0)。再将三胺基钪配合物与取代环戊二烯C5Me4R'H(R'=H,Me,SiMe3)按1:1的摩尔比在100℃的甲苯中进行胺基消除反应,得到了一系列半夹心结构的钪二胺基配合物(C5Me5)Sc[N(SiHMe2)2]2 (1). (C5Me4SiMe3)Sc[N(SiHMe2)2]2 (2)、(C5Me5)Sc[N(SiMe3)2]2 (3)、(C5Me4H)Sc[N(SiMe3)2]2 (4),产率为72-81%。配合物1,2,3,4经过了1H NMR,13C NMR,红外光谱,元素分析等测试;其中,配合物1,2,3还经过了X射线单晶衍射测试。晶体结构表明这些配合物中,中心金属离子配位数是5,呈三角锥型的几何构型。 2.采用Y[N(SiHMe2)3](THF)2和C5Me4SiMe3H以1:1摩尔比反应分离得到了二聚体的钇配合物[Y(C5Me4SiMe3){μ-O(CH2)3CH3}{N(SiHMe2)2}]2 (5),产率为8%。配合物经过了1HNMR,13C NMR,红外光谱,元素分析,X射线单晶衍射等测试。晶体结构表明这是一个Ci对称的双金属分子,每个钇离子配位了一个胺基,一个O(CH2)3CH3基团,和一个环戊二烯基,二两个钇离子通过两个O(CH2)3CH3基团中的氧原子桥联。中心金属构成了扭曲的四面体结构。配合物5的形成推测是Ln-N 6键对THF分子中C-O键的活化所致。 3.配合物(C5Me5)Sc[N(SiHMe2)2]2 (1), (C5Me4SiMe3)Sc[N(SiHMe2)2]2 (2), (C5Me5)Sc[N(SiMe3)2]2 (3), (C5Me4H)Sc[N(SiMe3)2]2 (4)可作为催化剂前身,在三异丁基铝(Al Bu3)和阳离子化试剂([Ph3C][B(C6F5)4]、[PhNMe2H][B(C6F5)4])的作用下催化苯乙烯的间规聚合,得到间规度高达99%的聚苯乙烯。所得到的聚合物进行了1H NMR、13C NMR、DSC、GPC表征。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 雷自强,白雁斌,王寿峰;丁二酸酐与SnCl_2·2H_2O共催化乳酸缩聚制备高分子量聚乳酸[J];科学通报;2005年19期
2 白雁斌;王寿峰;雷自强;;丁二酸酐与SnCl_2·2H_2O共催化含水乳酸缩聚制备高分子量聚乳酸[J];高分子学报;2007年05期
3 刘洋;;催化聚合技术深度处理中段废水的试验研究[J];湖南造纸;2009年02期
4 唐学明,攻关试验组;氨与乙腈对镍系催化聚合丁二烯的影响[J];合成橡胶工业;1980年02期
5 黄耀曾,陶文田,陈镜泓,李基森,周坚强,吴龙娣;π-二苯铬(O)催化聚合全氟丁炔-2[J];高分子学报;1981年02期
6 叶大铿,李贵华,刘德海,刘道玉;茂钛对乙烯基单体催化聚合(Ⅳ)——二氯二茂钛催化丙烯腈与甲基丙烯酸甲酯共聚合反应的研究[J];高等学校化学学报;1985年04期
7 金尚德,关景文,梁洪泽,沈琪;(η~6-Arene)Nd(AlCl_4)_3AIR_3催化丁二烯的聚合[J];催化学报;1993年02期
8 刘德海,闵利;不同路易斯酸与Fischer型卡宾组成体系催化炔烃聚合及其聚合物的性质[J];高分子材料科学与工程;1996年06期
9 梁越;庞海舰;叶富强;麦启文;;压力热聚合生产浅色号C_9石油树脂[J];化工生产与技术;2009年01期
10 于洋;赵德智;黄嵩;马锐;丁薇;刘闯;;乙烯焦油制备石油树脂的研究[J];化学与粘合;2010年01期
11 王娟;杨婷婷;彭慧;程时远;;配位催化苯乙烯乳液聚合的动力学研究[J];高分子学报;2011年07期
12 刘永明;贺晓慧;王晓峰;陈义旺;;催化聚合合成的聚苯乙烯的结构分析[J];南昌大学学报(理科版);2006年02期
13 任守经,李磊,唐学明;烯丙基溴对钼体系催化聚合丁二烯的影响[J];高分子学报;1983年05期
14 张杰,林金谷,佘永伯,傅克坚;紫外激光诱导M(CO)_6解离催化聚合端基烯烃和炔烃的研究[J];中国科学B辑;1995年01期
15 刘海燕;吕爱敏;刘淑萍;;聚天冬氨酸的生产工艺及研究动态[J];河北化工;2006年01期
16 赵春宾;袁荞龙;黄葆同;;中性镍配合物催化的乙烯水相聚合[J];华东理工大学学报(自然科学版);2008年02期
17 吴香波;谢益民;冯晓静;;白腐菌漆酶催化聚合造纸废水中木素的研究[J];环境科学与技术;2010年01期
18 秦敏锐;李宁;;无助催化剂下钕Schiff碱配合物催化MMA聚合[J];浙江大学学报(工学版);2010年11期
19 周其林;π-二苯铬催化聚合全氟炔-2腈研究[J];应用化学;1986年06期
20 刘德海,胡静;氯代炔烃催化聚合及聚合物大分子反应[J];高分子材料科学与工程;1996年02期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 贺晓慧;刘永明;王晓峰;陈义旺;;双-(β-酮苯胺)镍(Ⅱ)/MAO体系催化苯乙烯聚合研究[A];2005年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2005年
2 董金勇;;反应性聚烯烃的分子设计、催化聚合及应用[A];2007年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(上册)[C];2007年
3 李超;闫江梅;王家强;;纳米银与纳米铜对含硫体系十二烷基硫醇的催化反应研究[A];第十一届全国青年催化学术会议论文集(上)[C];2007年
4 王剑飞;曾牡玲;徐娜;王家强;;过渡金属离子对硫化铋微球催化氧化十八烷基硅烷形貌的影响[A];第十一届全国青年催化学术会议论文集(上)[C];2007年
5 孙怀林;;多肽合成新方法:亚胺和一氧化碳交替共聚反应的发现及发展前景[A];2009年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(上册)[C];2009年
6 邱峰;裘鉴卿;袁汉珍;钱保功;;中国生漆漆膜结构的固体高分辨NMR研究[A];第五届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];1988年
7 王丽丽;刘跃;;烯烃催化聚合的区位选择性研究[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
8 张颖;;聚丙烯中硫酯类抗氧剂的质谱分析[A];2004年全国有机质谱学术交流会论文集[C];2004年
9 龚狄荣;胡锦昌;毕吉福;董为民;姜连升;张学全;;以三苯基磷酸酯为配体的过渡金属催化剂聚合丁二烯的研究[A];2006年全国高分子材料科学与工程研讨会论文集[C];2006年
10 雷福厚;蓝虹云;谢斌;陈燕文;安鑫南;;聚松香乙二醇酯丙烯酯及其氧化物的合成研究[A];第四届全国高聚物分子表征学术讨论会论文集[C];2004年
中国博士学位论文全文数据库 前6条
1 梁成锋;新型氰乙基取代茂和锗、锡桥联茂金属的合成及催化聚合研究[D];浙江大学;2002年
2 李红喜;具有胺基稀土/苯硫酚化合物的合成、结构与反应性能研究[D];苏州大学;2005年
3 程美令;质子交换反应制备有机过渡金属配合物[D];苏州大学;2009年
4 王娟;功能性超分子配合物的制备及在苯乙烯的催化乳液聚合中的应用研究[D];武汉科技大学;2009年
5 蒋斌波;超临界流体技术制备无载体茂金属催化剂微粒的研究[D];浙江大学;2001年
6 王兴雪;二氧化钛光催化性能研究及纳米复合材料的制备[D];复旦大学;2008年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 周利英;稀土有机胺化物的合成、表征及其催化性能的研究[D];苏州大学;2004年
2 龚新强;新型π辅助配体稀土配合物的合成及其催化性能研究[D];苏州大学;2001年
3 马猛涛;胺基双芳氧基稀土配合物的合成,表征及其催化性能的研究[D];苏州大学;2005年
4 王秀莲;以脒基为辅助配体的稀土二烷基配合物的合成、表征及其催化聚合性能[D];苏州大学;2008年
5 李宛飞;茚基镍配合物的合成、表征及其催化性能研究[D];苏州大学;2003年
6 张振琴;双烯酮亚胺基稀土配合物的合成、表征及其反应性能研究[D];苏州大学;2004年
7 张海英;4,4’-二(亚甲基)联苯桥连双核钛、锆茂金属化合物催化聚合特性研究[D];浙江大学;2005年
8 余娟;银、铜三元硫化物和硫化铋的合成及其催化聚合、氧化和抑菌性能研究[D];云南大学;2012年
9 周前;木浆、棉浆混合制浆造纸废水处理工艺改进方案设计[D];山东大学;2012年
10 范慧;沥青催化聚合及微孔炭制备研究[D];南京工业大学;2004年
中国重要报纸全文数据库 前7条
1 本报记者 姚耀富;茂金属聚乙烯将带动聚烯烃产业发展[N];中国石化报;2007年
2 姚耀富;茂金属聚乙烯市场前景广阔[N];中国包装报;2007年
3 姚耀富;茂金属聚乙烯市场空间巨大[N];中国化工报;2007年
4 殷宪国;茂金属催化聚烯烃产品升级[N];中国化工报;2003年
5 ;取代环氧煤沥青的趋势涂料研制成功[N];今日信息报;2003年
6 李晓东;贯彻科学发展观 构建和谐企业文化[N];中国民族报;2008年
7 苟爱仙;聚丙烯合金及制备方法获专利[N];中国化工报;2009年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978