收藏本站
收藏 | 论文排版

超临界浸渍法制备以聚合物为载体的茂金属催化剂微粒的研究

黄捷  
【摘要】: 论文选用综合性能优异的工程塑料——聚碳酸酯(PC)为载体,相对稳定,聚合活性高的茂金属——二氯二茂钛(Cp_2TiCl_2)为催化剂,超临界CO_2为溶剂,首次运用超临界浸渍技术制备负载型茂金属催化剂微粒,并对制备的催化剂微粒的结构形态与催化特性进行了研究。 均相茂金属催化剂虽然有许多优点和特点,但也存在着某些不足之处,例如,不适于现在通用的气相和淤浆聚合工艺,要想达到足够的聚合活性需大量价格昂贵的MAO,相当多的均相茂金属催化剂不适于高温聚合(活性降低,分子量极低),不能很好地控制聚合物的形态。为了在工业上得到实际应用,必须将它们载体(非均相)化。传统的无机物载体,如SiO_2、MgCl_2、Al_2O_3等,由于表面具有酸性,会降低负载型茂金属催化剂的活性,并且会在聚合产物中留下大量的灰份。而聚合物载体具有既不会降低茂金属催化剂的活性,又不会在聚合产物中留下灰份的优异特性,因此,目前以聚合物为载体的茂金属催化剂已受到日益关注。 论文首先通过测定PC在氯仿及氯仿与无水乙醇的混合液中的溶解度,从理论上解释了用液体反溶剂结晶制备PC微粒的可行性。获得了平均粒径266~712nm,粒径分布均匀的亚微米级PC微粒,且具有较大的比表面积(36~51m~2/g),适合于作为催化剂的载体。并考察了料液的加入方式、加入速率、料液与反溶剂的体积比、料液浓度及结晶温度等因素对PC微粒粒径的影响,发现采用反向加料方式、较快的加入速率、一定的体积比及料液浓度、较低的结晶温度均有利于PC的细化。 其次,利用超临界流体的溶解能力对温度压力的敏感性,卸压至常压时超临界流体气化、溶质完全析出以及超临界流体对聚合物的溶胀作用等特点,将超临界流体技术与传统的制备负载型茂金属催化剂的浸渍法相结合,制备了以PC为载体的Cp_2TiCl_2微粒。运用透射电镜、电子衍射、扫描电镜以及能谱仪等分析方法表明所得催化剂(Cp_2TiCl_2-PC)微粒,是一种由纳米级的催化剂微粒负载在载体微粒表面及内部孔道上形成的复合催化剂微粒,载体PC起到一种分散并支持催化剂微粒的作用;通过对比载体、催化剂及负载型催化剂的红外谱图,发现复合粒子(Cp_2TiCl_2-PC)中没有新的化学键形成。 一-——一一—一竺丝竺史竺些迷竺里塑竺勘 最后通过乙烯淤浆聚合实验表明超临界浸渍法制备的负载型茂金属催化剂 (CPzTiclZ一Pc)活性达105一106gPE/m olTi·br,这在实际工业生产中具有潜在的应用 价值。进一步考察了载钦量、聚合温度及[Al]/[Ti〕对催化剂活性的影响,在本实验条件 下,较低的载钦量,较低的温度及一定的铝钦比均有利于聚合,较适聚合工艺条件为: T=40℃,P习.6MPa,[Al]/皿]= 1500。产物聚乙烯的GPC分析,发现催化剂的活性越 高,所得聚合产物PE的分子量分布就越窄,在适当的聚合条件下,PE分子量呈现出 宽峰或双峰分布,对其加工性能起到了一定的改性作用。聚乙烯形貌的SEM分析,发 现聚合物的形态良好,为较均匀球粒状,与催化剂的颗粒形态之间存在着一定的复制 关系,同时观察到聚乙烯的亚微观结构形态为银耳状。 实验结果说明,超临界浸渍技术是制备负载型茂金属催化剂微粒的新方法。超临 界浸渍法最大的特点一是拥有一些传统技术不具备的优点,即通过降低压力超临界流 体转变为气相完全除去,这就省去了传统浸渍法中的过滤烘干的过程,大大缩短了时 间,节省了能耗;二是不造成或很少造成环境污染,是绿色技术。因此超临界浸渍法 具有巨大潜在的应用价值。为负载型催化剂、缓释药物、复合粒子的制备提供参考。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 赵德超;茂金属催化剂和聚烯烃扩能技术研讨会在津召开[J];合成树脂及塑料;1996年04期
2 王思军;聚烯烃茂金属催化剂的进展[J];石油化工设计;1996年01期
3 孙履秦;旭化成开创茂金属催化剂淤浆法生产HDPE先例[J];现代塑料加工应用;2002年03期
4 金山;;美国二大公司竞争茂金属乙丙橡胶市场[J];精细化工化纤信息通讯;2002年04期
5 艾娇艳,刘朋生;茂金属催化剂的发展及工业化[J];弹性体;2003年03期
6 武众;茂金属聚烯烃开发现状与展望[J];石油化工动态;1996年04期
7 田边康之;聚烯烃生产技术的发展及动向[J];石油化工动态;1998年02期
8 何燕;聚烯烃生产商相继推出新的茂金属催化剂及其聚合物[J];金山油化纤;1999年03期
9 ;Targor公司正在建设生产茂金属催化剂厂[J];石油炼制与化工;2000年02期
10 ;茂金属催化剂面临竞争[J];化工文摘;2000年07期
11 ;新型茂金属催化剂投产[J];化工文摘;2000年10期
12 王浩水;气相法mPE的性能剖析[J];合成树脂及塑料;2002年04期
13 王洪涛;茂金属催化剂在气相法聚乙烯反应过程中数学模型的建立[J];石油化工;2004年03期
14 京山;;住友公司研制新型低密度聚乙烯催化剂[J];精细与专用化学品;1993年09期
15 唐伟家;茂金属聚乙烯及应用前景[J];合成材料老化与应用;1999年04期
16 朱雅杰,汪战林,朱博超;负载型茂金属催化剂的模试开发[J];合成橡胶工业;2004年05期
17 郝小明,刘伟,代振宇,周涵,景振华,汪燮卿;茂金属催化剂负载化及负载机理的研究进展[J];化工进展;2005年02期
18 ;信息与动态[J];工业催化;2007年02期
19 ;相关行业[J];橡胶科技市场;2007年22期
20 武众;茂金属催化剂使α-高碳烯和环烯成为新聚烯烃的共聚单体[J];当代石油石化;1995年04期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 蒋涛;贺枫;卓仁禧;;聚碳酸酯-酯共聚物的合成、表征及酶促降解性能研究[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
2 蒋亚静;肖兆新;管蓉;;加工条件对微孔PC泡孔结构的影响[A];2005年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2005年
3 刘素琴;王佳力;黄可龙;吴维康;刘艳飞;;聚[碳酸(亚丙酯-co-乳酸)]酯的合成、表征及热分解行为研究[A];中国化学会第27届学术年会第07分会场摘要集[C];2010年
4 杨勇;张好斌;王继文;卢朝辉;郑文革;;聚碳酸酯/聚苯乙烯微孔发泡行为的研究[A];2009年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(下册)[C];2009年
5 丁会利;肖山;陈旭;聂鑫;张梅;;聚碳酸酯/无规共聚聚丙烯共混体系的制备及性能表征[A];2009年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(下册)[C];2009年
6 陈浩;刘娟;肖兆新;杨世芳;管蓉;;模压法制备微孔PC片材发泡机理的探讨[A];2009年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(上册)[C];2009年
7 李思源;党晓容;张勇;;咪唑类离子液体对聚碳酸酯阻燃性能及热降解行为的影响[A];2009年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(下册)[C];2009年
8 张桂甲;党广悦;胡平;杜学礼;;聚碳酸酯单向拉伸断面观察[A];第三次中国电子显微学会议论文摘要集(二)[C];1983年
9 明军;李振环;苏坤梅;程博闻;;聚碳酸酯中间体的合成和及其缩聚反应研究[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
10 胡玉玺;王献红;赵晓江;王佛松;;四氢糠基缩水甘油醚与二氧化碳的共聚合研究[A];2009年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(上册)[C];2009年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 蒋斌波;超临界流体技术制备无载体茂金属催化剂微粒的研究[D];浙江大学;2001年
2 王靖岱;超临界溶液共沉析制备负载型茂金属催化剂微粒的研究[D];浙江大学;2002年
3 李金财;限制几何构型茂金属催化剂的合成、表征及催化烯烃聚合反应研究[D];吉林大学;2011年
4 吕春胜;单环戊二烯基钛类茂金属催化剂催化烯烃聚合的研究[D];吉林大学;2006年
5 刘克锋;新型茂金属催化剂的合成、表征及催化烯烃聚合性能研究[D];吉林大学;2011年
6 汪连生;新型生物可降解聚碳酸酯及其共聚物的合成与性能研究[D];武汉大学;2004年
7 张普玉;茂金属/含硼化合物催化体系催化烯烃聚合的研究[D];浙江大学;2002年
8 孔泳;在聚碳酸酯微流控芯片上制备集成化微电极及其应用于芯片毛细管电泳安培检测系统的研究[D];浙江大学;2006年
9 陈上;双金属氰化络合物催化环氧化物与CO_2共聚反应研究[D];浙江大学;2005年
10 江东;聚醚砚的共混改性[D];吉林大学;2005年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 黄捷;超临界浸渍法制备以聚合物为载体的茂金属催化剂微粒的研究[D];浙江大学;2004年
2 黄树彬;茂金属/后过渡金属复合催化剂的乙烯聚合及负载化研究[D];浙江大学;2006年
3 刘凯;双酚芴型聚碳酸酯的合成工艺研究[D];天津大学;2010年
4 杨孔波;熔融酯交换法制备双酚A型聚碳酸酯的研究[D];北京服装学院;2012年
5 戢子龙;熔融酯交换法合成聚碳酸酯缩聚工艺的研究[D];华东理工大学;2013年
6 荀红娣;聚碳酸酯、聚氨酯的绿色合成工艺探索[D];河北工业大学;2010年
7 范海平;熔融酯交换合成聚碳酸酯预聚体的实验研究[D];华东理工大学;2012年
8 王金银;二茂铁二甲酸甲酯和二茂钛的合成及二茂钛对SBS加氢催化性能的研究[D];中南大学;2007年
9 陈相;二氯二茂钛抗癌作用机理的理论研究[D];暨南大学;2010年
10 张丽丽;两种新型有机磷阻燃剂的合成及其阻燃聚碳酸酯的研究[D];东北林业大学;2012年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 本报记者 王雄伟;全球聚碳酸酯市场遭遇倒春寒[N];中国化工报;2008年
2 洽成交;聚碳酸酯需求迅速增长[N];中国石化报;2001年
3 王雄伟;中国PC正在进入投资高峰期[N];中国化工报;2006年
4 王文;国内聚碳酸酯市场的现状和发展趋势预测[N];中国包装报;2007年
5 本报记者 王雄伟;聚碳酸酯技术进步刻不容缓[N];中国化工报;2007年
6 ;聚碳酸酯产能过剩[N];中国包装报;2002年
7 ;高科技材料用于电子信息产业[N];电子资讯时报;2007年
8 宜学;国际聚碳酸酯(PC)市场走势欠佳[N];中国包装报;2008年
9 木易;聚碳酸酯进口量增价扬凸显产业失衡[N];公共商务信息导报;2005年
10 孟华;聚碳酸酯:需求强劲 进口量增价扬[N];中国化工报;2005年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978