收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

水解酶催化C-N键Michael加成研究

才滢  
【摘要】:有机介质酶促合成方法发现为近十年的合成化学带来新的热点,为新颖结构化合物的合成提供更多绿色化学的新途径;一种酶催化多种有机反应的催化混乱性的近年发现为人们深入认识酶催化新反应与有机合成的新用途提供更大想象空间,也激发我们进行科学探索的研究兴趣。 论文研究了水解酶催化C-N键Michael加成反应的催化新功能,比较系统的考察了有机介质中9种水解酶催化咪唑及其衍生物、尿嘧啶及其衍生物、胞嘧啶衍生物、腺嘌呤、6-苄氨基嘌呤、N~2-乙酰基鸟嘌呤等10多种氮杂环化合物与丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的Michael加成反应,详细研究了无酶存在、失活酶及牛血清蛋白代替酶的空白对照实验,结果证明有机介质中水解酶可以催化C-N键Michael加成,并对催化机理进行探索和验证。 论文研究以咪唑、嘧啶、嘌呤三类10多种氮杂环化合物、脂肪胺与丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯为底物,合成了43种化合物,产物用~1H NMR、~(13)C NMR、FTIR、ESI-MS等手段表征分析,证实16种为新化合物。 论文研究了酶源、溶剂、反应底物结构、反应时间等因素对酶促C-N键Michael加成反应的影响;9种水解酶中Amano Lipase M催化效果最好;在咪唑与丙烯酸甲酯的Michael加成体系,7种不同疏水常数的溶剂中所用的水解酶都具有较高的催化活性,在正己烷、异辛烷等疏水性强的溶剂中,反应24小时后咪唑转化率达到100%;随着溶剂疏水常数的降低,水解酶的催化活性有所下降;当供体结构确定时,丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯作的烷氧基链越长,反应速度越慢。丙烯酸酯的加成反应比甲基丙烯酸酯易实现,反应速度也较快;受体结构确定时,供体结构越简单,反应速度越快,产率越高,咪唑加成反应一般在24小时后达到平衡,嘧啶加成反应达到平衡时间在48小时左右,而嘌呤加成反应达到平衡的时间最快为72小时。当供体环上连有拉电子基如—F、—Br、—NO_2时的反应速度比较快;同时研究酶促合成的选择性。 论文研究了水解酶催化其他键的Michael加成反应,拓展了水解酶催化的C-S、C-O、C-C键Michael加成反应的应用,发现水解酶对氮和硫杂原子的Michael加成具有较高的催化活性,对C-C键Michael加成催化活性极弱,表明水解酶对Michael加成反应的催化活性具有普遍性。为此建立水解酶催化Michael力口成反应的简化模型,


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 王效山,丁小平;1,2—二甲基—5—硝基咪唑的合成研究[J];安徽化工;1995年03期
2 杨一心,薛岗林,赵天成,杨新法,宋迪生,何水样;稀土氯化物与咪唑配合物的热分解研究[J];陕西师范大学学报(自然科学版);1996年02期
3 宋爱红,韩丽洁,孟繁荣;咪唑/环氧树脂体系固化反应的研究[J];化学与粘合;1998年02期
4 林维宣,田苗,隋凯,王玫;高效液相色谱法测定牛乳中的左旋咪唑[J];中国乳品工业;2001年01期
5 李丹,李蓉珍,齐志宇,徐严平,冯小龙,蔡继文;[Cu(HIm)_2(PPh_3)_2](BF_4)的合成与晶体结构[J];无机化学学报;2001年04期
6 李琼;李薇;张海宁;潘牧;;聚合物质子溶剂在质子交换膜中的应用[J];电源技术;2011年04期
7 祝钧,王锡臣,史久长;苯并咪唑类衍生物的合成研究[J];北京轻工业学院学报;1995年01期
8 张传飞,徐知三,旷富贵,王小华,刘海林;咪唑在铜电极上吸附行为的SERS研究[J];光散射学报;1995年Z1期
9 李聚才,陈益钊,周海兵,盛红伍,王树安,倪智勇;含咪唑环结构的方酸单酰胺的合成[J];四川大学学报(自然科学版);2000年01期
10 王宇,陈平,陈明,胡艾希;咪康唑中间体1-(2,4-二氯苯基)-2-(1-咪唑基)乙醇合成新工艺[J];中国现代应用药学;2004年04期
11 商志才,王赟,吴天星,俞庆森;2-(4'-正丙基苯)咪唑并[2,1-α]异喹啉的晶体结构[J];结构化学;2004年09期
12 张飞雄;张定军;陈玉仙;;一种新型的功能性氯盐离子液体的制备[J];应用化工;2010年12期
13 曹丽薇,陈馥衡,范浚深;一些新酰化N-取代唑类化合物的合成[J];南京师大学报(自然科学版);1991年01期
14 吕正荣,郭秋玲,殷元骐,金道森;杂氮钼三环化合物催化环己烯与稀过氧化氢的环氧化反应[J];催化学报;1992年03期
15 顾仁敖,宗亚平,张哲和;非水电化学体系中激光照射时间对SERS光谱影响的实验研究[J];光谱学与光谱分析;1993年02期
16 吴建中,王雷,杨光,曾添贤,计亮年;钌多吡啶配合物的合成及结合DNA的研究[J];高等学校化学学报;1996年07期
17 杨鲁勤,白令君,阎世平,廖代正,姜宗慧,王耕霖,申泮文;钒(Ⅳ)与N,N,N',N″,N″─五苯并咪唑甲基二乙三胺多核配合物合成、ESR和生物活性[J];化学研究与应用;1996年02期
18 卢宗先;咪唑在氮气中的热稳定性及其应用[J];电子工艺技术;1997年02期
19 刘长路,苏晓渝,谢如刚;二咪唑二甲醛、三咪唑三甲醛的简便有效合成[J];四川大学学报(自然科学版);1999年05期
20 王炳祥,胡家欣,胡跃飞,胡宏纹;2-芳基咪唑并[2,1-a]异喹啉衍生物的合成[J];厦门大学学报(自然科学版);1999年S1期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 王志;周红军;兰静波;宋飞杰;游劲松;高戈;;新型咪唑鎓红色荧光材料[A];中国化学会第28届学术年会第15分会场摘要集[C];2012年
2 张海霞;张健;;一例2D硼咪唑框架材料的合成与晶体结构[A];中国化学会第28届学术年会第8分会场摘要集[C];2012年
3 付伯桥;丁明武;;具有杀菌活性的咪唑并[2,1-b)-噻二唑的合成[A];第六届全国磷化学化工学术讨论会论文摘要集[C];2003年
4 高勇;李剑利;王军绪;白银娟;杨秉勤;史真;;苯并咪唑环蕃的合成[A];大环化学和超分子化学研究进展——中国化学会全国第十二届大环第四届超分子化学学术讨论会论文集[C];2004年
5 兰静波;陈丽;游劲松;余孝其;谢如刚;;咪唑自催化的与芳基硼酸的氧化偶联反应[A];第三届全国有机化学学术会议论文集(上册)[C];2004年
6 熊志芳;张宇;李纲;;由芳香基咪唑二羧酸构筑的二维锶(Ⅲ)配位聚合物的合成与结构[A];中国化学会第28届学术年会第8分会场摘要集[C];2012年
7 杨泽丽;曹新江;王成洁;郭梦薇;李纲;;由2-苯基-咪唑-4,5-二羧酸构筑的三维钕(Ⅲ)配位聚合物[A];2011年中西部地区无机化学化工学术研讨会论文集[C];2010年
8 赵霞;常立美;乐善堂;;基于1H-咪唑[4,5-f][1,10]-菲罗琳镉配位聚合物的合成及性质研究[A];中国化学会第28届学术年会第8分会场摘要集[C];2012年
9 刁红敏;任素贞;;沸石咪唑酯骨架结构材料ZIF-8合成及稳定性研究[A];第七届中国功能材料及其应用学术会议论文集(第7分册)[C];2010年
10 李兵;史成武;葛茜;韩士奎;周芳;;离子液体烷基咪唑碘的合成及在太阳电池中的应用[A];安徽节能减排博士科技论坛论文集[C];2007年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 才滢;水解酶催化C-N键Michael加成研究[D];浙江大学;2005年
2 景学敏;金属—吡啶基咪唑羧酸化合物的合成、结构及性质研究[D];吉林大学;2011年
3 石琪;沸石咪唑酯骨架材料的合成与性能研究[D];太原理工大学;2012年
4 王爽;咪唑羧酸及其衍生物为配体的配位聚合物的合成,表征及性质研究[D];吉林大学;2011年
5 肖蓉;多咪唑双核铜酶模型物的合成和催化安息香及酚类的高选择性氧化[D];四川大学;2004年
6 张作明;超嗜热古菌Aeropyrum pernix K1酰基肽水解酶/酯酶N-末端区域稳定化机制研究[D];吉林大学;2006年
7 罗建勋;巴贝斯虫未定种的发现及牛巴贝斯虫病的免疫诊断和药物防治研究[D];南京农业大学;2004年
8 顾大公;功能性离子液体在有机反应中的应用研究[D];苏州大学;2008年
9 尹彦冰;烷硫基活化的烯类化合物在有机合成中的应用[D];东北师范大学;2006年
10 张春枝;人参皂苷糖基水解酶的研究[D];大连理工大学;2002年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 刘璐璐;甲基对硫磷水解酶的研究[D];中国科学院研究生院(武汉病毒研究所);2003年
2 沙珊珊;结核分枝杆菌Rv2032和Rv3127的克隆、表达与功能鉴定[D];大连医科大学;2004年
3 王敏;2-(二硝基亚甲基)-4,5-(二羟基)咪唑烷(DDNI)衍生物的合成及结构性能研究[D];西北大学;2012年
4 付伯桥;新型稠合咪唑啉酮类杀菌剂的合成及生物活性研究[D];华中师范大学;2004年
5 李艳玲;昆虫病原真菌绿僵菌二糖水解酶研究[D];重庆大学;2004年
6 刘生桂;苯并咪唑类化合物及其配合物的合成与表征[D];广西师范大学;2000年
7 黄莹;RP-HPLC检测左旋咪唑在猪牛可食用组织中的残留[D];华中农业大学;2003年
8 周敏;氢气在类沸石咪唑酯骨架多孔材料中的吸附研究[D];浙江大学;2010年
9 乔晓会;基于2-丙基-4,5-咪唑二羧酸构筑的配位聚合物的合成、结构及性质研究[D];山西师范大学;2012年
10 喻鹏;3,5-二取代-1-苯基-1,2,4-三唑衍生物新合成方法的研究[D];广西师范大学;2004年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 吕楠;咪唑系列产品有商机[N];中国化工报;2003年
2 凌夫;凌夫果胶水解酶在果品加工中作用凸现[N];中国化工报;2002年
3 江西省信丰县人民法院 吴 懿 汪 平;患者服药出现不良反应厂家应担责[N];人民法院报;2004年
4 金慰鄂;“旅游泻”用啥药[N];医药经济报;2002年
5 张志国;目前较好的三种柑橘保鲜剂[N];河南科技报;2003年
6 记者 刘霞;美找出新的丝氨酸水解酶抑制剂[N];科技日报;2011年
7 李雷;美发现癌症研究新策略[N];中国医药报;2006年
8 小涛;更经济 作首选[N];医药经济报;2002年
9 中国医学科学院医药生物技术研究所 徐峰;阻断肿瘤推进步伐[N];医药经济报;2001年
10 于丹;猪药物驱虫两问[N];江苏农业科技报;2006年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978