L-乳醛参与的Wittig及Wittig-Horner反应立体选择性的研究

【摘要】： 关于立体化学的研究一直是化学工作者们研究的热点之一，立体专一无疑是他们努力寻求的目标。Wittig反应不仅在碳碳双键的形成中具有重要的作用，尤其在立体化学方面具有独特的优势，因此，Wittig反应一直备受关注。Wittig反应不同于其它制备烯烃的方法(如卤烷去卤化氢，醇脱水以及醋酸酯，磺酸酯或季铵盐的热解)，它所生成的烯烃的碳碳双键的位置是完全确定的，即双键出现在原来羰基的位置，因此产物具有专一的区域选择性。然而Wittig反应的最重要的意义不仅在于专一的区域选择性，而是它在构成双键的(Z)或(E)-型时具有高度的立体选择性，这一点让该反应具有非常重要的实用价值。目前许多天然产物的合成都需要通过Wittig反应。 本论文分为两大部分： 1．wittig反应在有机合成中的应用和进展的文献综述 2．L-乳醛参与的Wittig及Wittig-Horner反应的立体选择性的研究。 第一部分：综述部分概述了Wittig反应及Wittig-Horner反应的研究进展，具体地描述了Wittig反应及Wittig-Horner反应的机理。着重分析了Wittig反应、Wittig-Horner反应的立体化学问题以及它们的应用。 第二部分：正文部分研究了L-乳醛参与的立体选择性的Wittig反应及Wittig-Horner反应。由于过去的许多研究都侧重于叶立德、碱、溶剂、温度对立体选择性的影响，但对作为反应物之一的醛的结构对Wittig反应的立体化学的研究甚少，所以我们采用了具有较大空间位阻的L-乳醛来做一些试探性的研究。L-乳酸甲酯进行一步硅保护，然后经DIBA1—H还原得到了反应的原料之一L-乳醛。然后L-乳醛与一系列的磷叶立德或膦酸酯在适当碱的条件下发生Wittig反应或Wittig-Horner反应得到烯烃。反应的结果显示，醛取代基的空间位阻有利于(Z)-型烯烃产物的生成。