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基于铂络合催化剂体系的加成型硅橡胶的结构与性能

周俊梅  
【摘要】: 加成型硫化硅橡胶因在硫化过程中不产生副产物、收缩率小、能深层硫化、耐湿、耐水、耐臭氧、不产生有害气体,并具有优良的电性能和化学稳定性等因而倍受关注。本文以铂络合物为催化体系研究了加成型硫化硅橡胶的硫化过程及其硫化胶的结构和特性。论文全文分为六章,主要内容包括: 第一章回顾总结了近年加成型硫化硅橡胶及其所用催化剂的研究现状及进展,分析讨论了硅橡胶加成硫化用铂络合催化体系的合成方法及催化机理。本章首先对加成型硅橡胶和缩合型硅橡胶的技术和应用特点进行了对比,并介绍了加成型硅橡胶的主要应用领域。其次则较详细地介绍了硅橡胶的铂络合催化加成特点及其加成硫化机理,并与其他过渡金属催化体系进行比较。本章最后重点回顾总结了硅氢加成用铂络合催化体系的研究现状和进展,并分析讨论了几个较典型的铂络合催化体系的制备工艺及其影响因素。 第二章主要介绍了论文研究所用的实验装置、操作过程和测试表征方法等。制备铂/二乙烯基四甲基二硅氧烷络合催化剂和铂/二乙烯基四甲基二硅氧烷-1,3,5,7-四甲基四乙烯基环四硅氧烷的络合催化剂,优化了配方工艺并应用此催化剂制备了加成型硫化硅橡胶。本章还介绍了黏度、拉伸、硬度、击穿电压、热性能、交联密度、放热焓等的分析测试方法。 第三章主要实验研究了以铂/二乙烯基四甲基二硅氧烷络合催化剂为体系的加成型硅橡胶的硫化过程及其硫化胶的特性。实验结果表明:随着硫化温度的提高硫化速度加快;随着催化剂用量的增加,硅橡胶硫化速率加快,但是当催化剂达到一定浓度时,硫化时间反而延长了。硅橡胶的拉伸强度、硬度、交联密度等性能表现为先增加到后减小。完全硫化硅橡胶的热性能受硫化温度、催化剂用量等因素影响很小,但是硅橡胶有良好的热稳定性能;随着填料用量的增加,硫化后的硅橡胶的硬度逐渐增加而后减小,而体积电阻率逐渐减小。 第四章主要实验研究了以铂/二乙烯基四甲基二硅氧烷-1,3,5,7-四甲基四乙烯基环四硅氧烷的络合催化剂为体系的加成型硅橡胶的硫化过程及其硫化胶的特性。实验研究表明,随着硫化温度的提高硫化速度加快,且硫化硅橡胶的交联密度增加,完全硫化硅橡胶的热性能受硫化温度影响很小;溶剂对于催化剂活性有一定影响,含有孤对电子或双键类的溶剂降低催化剂的活性,而在硅橡胶体系中容易分散的如环己烷、甲苯类溶剂则使催化剂具有较高的活性。在Onset温度下硫化得到的硅橡胶材料具有较高的拉伸强度,另外,铂/二乙烯基四甲基二硅氧烷-1,3,5,7-四甲基四乙烯基环四硅氧烷络合催化剂用量不宜太高或太低,否则将劣化硫化硅橡胶的力学拉伸强度。 第五章主要研究了各种工艺因素对加成型硅橡胶材料的击穿电压的影响规律。实验研究表明:随着催化剂用量的增加,硅橡胶的击穿电压先增加后减小,硫化后硅橡胶交联密度增加,拉伸强度表现为先增加后减小;随着含氢硅油用量的增加,硅橡胶的击穿电压先增大后减小;随着白炭黑用量的增加,硅橡胶的击穿电压先增大后减小,白炭黑用量在13~17份左右时,击穿电压达到最大值;随着氢氧化铝,绝缘导热粉用量的增加,击穿电压先增大后有少许减少后成增大趋势。硫化硅橡胶交联密度增加,拉伸强度表现增加的趋势,后续趋于平稳增加趋势;硫化硅橡胶都表现出很好的热稳定性,特别是绝缘导热粉在400℃条件下,热失重仅为5%,当温度达到600℃左右时,热失重仅为15%。 第六章总结了全文的研究结果,并得出研究结论。


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