收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

芳香族化合物选择电氟化反应过程中阳极钝化抑制方法的研究

李建秋  
【摘要】:对芳香族含氟化合物进行合成的方法受到国内外科学界、工业界的密切关注。电化学氟化法以其反应条件温和、毒性低、污染少等优点,正逐渐在有机氟化物合成方法上占据越来越重要的地位。本文在全面综述国内外有机电化学氟化研究进展的基础上,采用气相色谱、气质联用等分析手段和循环伏安、电化学阻抗谱等电化学实验方法对芳香族化合物(以甲苯为例)的电化学氧化行为进行了研究。本文首先以TBAP作为支持电解质,系统研究了甲苯在电解质溶液中的电化学氧化性能,并且考察了以Et3N·3HF作为氟源及支持电解质时,反应物浓度、扫描速率、温度、超声辅助等因素对甲苯氟化的影响规律。另一方面,选择芳香族碘化物为媒质,研究了溶剂、浓度、支持电解质或氟源、芳香族碘化物种类等因素对芳香族碘化物电化学氧化反应的影响。主要研究结果如下:(1)甲苯在四甲基高氯酸铵-乙腈(TBAP-CH3CN)和三乙胺三氟化氢-乙腈(Et3N·3HF-CH3CN)两种体系中都能发生阳极氧化反应。甲苯在Et3N·3HF-CH3CN的体系中的最佳氟化条件为:甲苯浓度为0.5mol·L-1,Et3N·3HF浓度为1mol·L-1,温度为40℃。由循环伏安测试结果可知,甲苯在铂电极上的电化学氟化过程受扩散控制。恒电位电解实验表明,甲苯在乙腈溶剂为溶剂的体系中进行电解,阳极表面容易生成一种不导电的钝化聚合物膜,阻碍电解的进行。加入超声辅助,可以清洗电极表面,并增强溶液中的传质速度,可以防止钝化聚合物膜覆盖在电极表面阻碍电解进行,并且提高时空产率。(2)通过对碘苯以及对碘苯甲醚电解液体系的研究,可以得知碘苯以及对碘苯甲醚的电化学氧化性能。实验结果表明,乙腈适用于作为电化学氟化反应体系的溶剂;碘苯在铂电极界面的电化学氧化反应主要受扩散控制,传质主要为线性扩散;对碘苯甲醚在Et3N·3HF-乙腈电解液体系中更易于发生电化学氧化反应,较碘苯更适于作为电化学氟化反应的媒质。并且在以有机碘化物为媒质的实验过程中,未观察到阳极上发生有明显的钝化现象。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 何双材;田端正;郭本辉;陈慧闯;;氟气在直接氟化反应中的应用[J];浙江化工;2014年05期
2 李振峰;张慧忠;张振兴;;立式氟化反应器投料气固比的优化[J];原子能科学技术;2014年08期
3 刘耀鹏,罗军,蔡春,吕春绪;微波促进芳烃氟化反应研究进展[J];江苏化工;2003年04期
4 许斌,朱士正;亲电氟化反应的新进展[J];有机化学;1998年03期
5 颜世宏,李宗安,杨广禄,张世荣,刘期虎,李作顺;稀土氧化物氟化反应过程的研究[J];稀土;1997年04期
6 陈克明;;氟化反应过程中通氯规律的研究[J];含氟材料;1987年02期
7 陈克明;;F22生产的氟化反应机理[J];含氟材料;1987年03期
8 叶理藻;在氯代烷的氟化反应中提高催化剂使用寿命的研究[J];湖北化工;1988年04期
9 姚政言;;3500吨/年F_(12)氟化反应器开发[J];中国氯碱;1989年10期
10 潘熹;有机氟化反应的催化剂[J];化学世界;1964年05期
11 熊从贵;;氟化反应器的制造及结构改进[J];石油化工设备技术;2012年05期
12 朱含;罗晓燕;;复配相转移催化体系催化的芳香化合物卤素交换氟化反应[J];华东理工大学学报(自然科学版);2017年02期
13 姜银举,张小琴,石红静,代清;氟化氢铵与稀土氧化物氟化反应机理研究[J];稀土;2005年04期
14 陈枚金;;近二十年来电化学氟化反应概况(一)[J];有机氟工业;1993年01期
15 汪忠华;巫辅龙;吴范宏;;不对称催化亲电氟化反应研究进展[J];上海应用技术学院学报(自然科学版);2015年01期
16 郝占忠;伍永福;王斌;张海玲;;固定床气体氟化反应器内温度场及流场的数值模拟[J];稀土;2014年05期
17 徐金和,王天锷,陈志军,张巍彪;氯代烷烃氟化反应的选择性[J];有机氟工业;2005年01期
18 彭孝军,潘士卫,周卓华;芳香族卤素交换氟化反应及其应用[J];有机氟工业;1994年03期
19 祝翠红,闻建平,卢彦昌,王福军;醋酸地塞米松氟化反应的优化[J];化学工业与工程;2005年06期
20 HongonKim,王军,李媛;铬镁催化剂中的氟化镁对1,1,1-三氟-2-氯乙烷氟化反应的影响[J];有机氟工业;1996年03期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 韩永超;张艳东;贾群;崔健;张弛;;高价碘试剂/三氟化硼乙醚试剂组合介导的缩环单氟化反应构筑氟代五元环并噁唑啉结构单元[A];中国化学会第十四届全国氟化学会议论文集[C];2016年
2 何将旗;陈琪;娄绍杰;毛羊杰;许丹倩;徐振元;;硝酸根促进的芳基碳氢键氟化反应[A];中国化学会第九届全国有机化学学术会议论文摘要集(4)[C];2015年
3 罗海清;张志鹏;柳辉金;王科军;钟金莲;罗序中;;双氰基烯烃类化合物的亲电氟化反应研究[A];中国化学会第29届学术年会摘要集——第07分会:有机化学[C];2014年
4 安振连;刘晨霞;陈暄;郑飞虎;张冶文;;氟化反应气中的氧杂质对聚乙烯氟化表层电荷阻挡特性的影响[A];第十三届全国工程电介质学术会议论文集[C];2011年
5 周碧莹;严泰山;薛小松;程津培;;银活化苯乙烯端位偕二氟化反应机理研究:全新的路易斯酸活化模型[A];中国化学会第十四届全国氟化学会议论文集[C];2016年
6 林晓希;翁志强;;一种铜催化制备芳基三氟甲基砜的新方法[A];第十七届全国金属有机化学学术讨论会论文摘要集(2)[C];2012年
7 韩喜平;苏瀛鹏;王克虎;黄丹风;胡雨来;;手性单噁唑啉络合物催化下β-酮酸酯的对映选择性亲电氟化反应研究[A];甘肃省化学会第二十八届年会暨第十届中学化学教学经验交流会论文集[C];2013年
8 汤平平;;复杂分子后期氟化反应的研究[A];中国化学会第十四届全国氟化学会议论文集[C];2016年
9 刘国生;吴涛;徐涛;彭海辉;慕欣;;过渡金属催化不饱和烃的选择性氟化[A];中国化学会第28届学术年会第6分会场摘要集[C];2012年
10 刘国生;吴涛;徐涛;彭海辉;慕欣;;过渡金属催化不饱和烃的选择性氟化[A];中国化学会第十届全国有机合成化学学术研讨会会议论文集[C];2012年
中国博士学位论文全文数据库 前3条
1 梁政勇;卤素交换氟化反应技术研究[D];南京理工大学;2008年
2 罗军;微波促进卤素交换氟化反应研究[D];南京理工大学;2003年
3 才华;锂参与酮的不对称烯炔化反应及一锅Robinson环化/亲电氟化反应研究[D];天津大学;2014年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 李建秋;芳香族化合物选择电氟化反应过程中阳极钝化抑制方法的研究[D];浙江工业大学;2014年
2 孔维东;高价碘催化的氟化反应的研究[D];兰州大学;2015年
3 张乔;无金属参与的苯乙烯衍生物分子间胺氟化反应研究[D];东北师范大学;2017年
4 张春艳;杯芳烃化合物的合成及其在氟化反应中的相转移催化作用[D];天津大学;2005年
5 马园园;酒石酸衍生的手性胍催化的3-取代羟吲哚的不对称氟化反应[D];大连理工大学;2015年
6 章巍豪;路易斯酸催化的不对称氟化反应及环化反应的研究[D];杭州师范大学;2016年
7 王琏;催化串联共轭加成—亲电氟化反应—构建手性含氟化合物[D];天津大学;2008年
8 全洁丽;铝基催化剂氟化反应的密度泛函理论研究[D];浙江师范大学;2013年
9 马素琴;四氯苯二甲腈的氟化反应研究[D];湘潭大学;2008年
10 陈齐良;无过渡金属参与的酯化反应及萘酚不对称去芳构化氟化反应研究[D];杭州师范大学;2017年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978