收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

三氟甲磺酸盐与固体氧化物催化绿色硝化反应研究

李小青  
【摘要】: 硝化反应长期以来是最重要和研究最广泛的有机化学反应之一,特别是芳香族化合物的硝化反应,其产物芳烃硝化物大量应用于农药、医药、染料、化纤、橡胶和炸药等产品的工业生产。芳烃硝化物的工业生产通常使用硝酸和硫酸组成的混酸处理芳烃,该反应对设备腐蚀性很强,产生大量的废酸和含有机物的酸性废水而导致环境污染,增加了治理费用,另外该方法的选择性差,造成原材料的浪费,并存在过度硝化、氧化、水解、羟基化等多种副反应,尤其不适合于对酸敏感底物的硝化。这些明显的缺点已经促使人们对固体酸催化、其他NO_2~+源、其他酸代替硫酸等绿色硝化工艺进行深入的研究。 本论文分别研究了三氟甲磺酸盐催化绿色硝化反应、硅胶负载三氟甲磺酸盐催化绿色硝化反应和固体氧化物和三氟甲磺酸盐协同催化二氧化氮一氧气体系的绿色硝化反应。 在各种三氟甲磺酸盐中,三氟甲磺酸钐和三氟甲磺酸锆的活性较高。以三氟甲磺酸钐为催化剂催化甲苯硝化的较优条件为:使用95%硝酸,以1,2-二氯乙烷为溶剂在回流温度下反应7h,催化剂用量10mol%,甲苯转化率可达98.7%,异构体分布为57.6:2.3:40.1。过量1.2~1.5eq.的95%硝酸可以使甲苯硝化的反应时间大大缩短。 硅胶负载三氟甲磺酸盐中也以硅胶负载三氟甲磺酸钐活性较高,其催化甲苯硝化的较优条件为:使用95%硝酸,以1,2-二氯乙烷为溶剂在回流温度下反应7h,Sm(OTf)_3负载量20%,Sm(OTf)_3用量2mol%,甲苯转化率可达97.0%,异构体分布为55.4:2.4:42.2。 在固体氧化物和三氟甲磺酸盐协同催化二氧化氮一氧气体系的绿色硝化反应中,较优的催化剂组合物HZSM-5分子筛和三氟甲磺酸钐,该催化剂催化苯硝化的较优条件为:HZSM-5分子筛:NO_2(m:m)=1:3.2、Sm(OTf)_3用量1mol%、反应压力0.5MPa、反应温度100℃、反应时间7小时,硝基苯收率达72.5%。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 闻娣娣;刘启伦;李秋莲;杭臣臣;朱永明;;新型5H-茚[1,2-b]吡啶和11H-茚[1,2-b]喹啉三氟甲磺酸盐衍生物的合成其及抗肿瘤活性[J];合成化学;2010年04期
2 缪军锋;张侃;邵丹凤;周国权;李陵岚;杨泽慧;;普利地诺甲磺酸盐的合成[J];合成化学;2015年02期
3 张志明;刘东超;丁慧萍;姜志强;;间氨基苯甲酸乙酯甲磺酸盐及丁香油对锦鲤血液生化指标及酶活性影响研究[J];水产科学;2015年02期
4 王学军;董海红;董辰生;张恒;;三氟甲磺酸盐催化多组分人名反应[J];化学世界;2013年03期
5 白金英;翟鑫;;洛美他派甲磺酸盐[J];中国药物化学杂志;2013年03期
6 李秋莲;池建文;朱永明;;新型吲哚并[1,2-b]吲哒唑三氟甲磺酸盐衍生物的合成及其抗肿瘤活性[J];合成化学;2010年05期
7 王莉芳;郭文敏;杨汉煜;王丙林;;GC-MS法同时测定SIPI5357甲磺酸盐中3种甲磺酸酯[J];中国新药杂志;2014年11期
8 林京都;郑云峰;李景华;;三氟甲磺酸盐在(E)-6-(3-甲基-4-苯磺酰基-2-丁烯基)-2,3,4,5-四甲氧基甲苯合成中的应用[J];浙江工业大学学报;2007年02期
9 赵鑫;俞慧丽;范奕;;甲磺酸盐的制备及其催化合成丁酸丁酯[J];石油化工;2009年01期
10 李小青;杜晓华;徐振元;;三氟甲磺酸盐催化甲苯硝化反应的研究[J];有机化学;2006年08期
11 ;抗癌药——Eribulin甲磺酸盐[J];药学进展;2008年07期
12 赵阳;胡春;;沙芬酰胺甲磺酸盐[J];中国药物化学杂志;2017年06期
13 刘宁宁;陈曦;张青山;武钦佩;;可循环使用的N-甲基咪唑三氟甲磺酸盐催化缩醛化反应[J];有机化学;2014年07期
14 杨运旭,王乃兴;高血压治疗药物R67555甲磺酸盐的手性合成研究[J];感光科学与光化学;2005年05期
15 王惠;程卯生;;雷萨吉兰甲磺酸盐(rasagiline mesylate)[J];中国药物化学杂志;2007年04期
16 赵丽琴;脂氧合酶和环氧合酶-2双重抑制剂dar-bufelone甲磺酸盐[J];国外医学.药学分册;2000年04期
17 王晓天,张建宾,金汝城;对胍基苯甲酸盐酸盐的制备及衍生物卡莫他特甲磺酸盐的合成[J];精细化工;2004年08期
18 刘春生,罗根祥;二苯胺甲磺酸盐催化合成丙酸仲丁酯[J];化学试剂;2004年06期
19 赵悦;初红涛;苏立强;钱江;;甲磺酸盐镀锡液中主盐的制备及镀液稳定性考察[J];齐齐哈尔大学学报(自然科学版);2013年02期
20 孙蓬;;长效支气管扩张药Tornalate[J];药学进展;1993年04期
中国重要会议论文全文数据库 前4条
1 ;苯硝化反应实验适宜条件探究[A];山东省师范教育学会2002年度师范教育研究优秀成果论文集[C];2002年
2 赵晓风;黄恩;章伟;吴友良;黄少华;;甲磺酸帕珠沙星注射液过敏性与溶血性试验研究[A];2006第六届中国药学会学术年会论文集[C];2006年
3 龚树文;刘丽君;高令峰;;活性炭负载磷钼钨杂多酸催化苯的硝化反应研究[A];第五届全国工业催化技术与应用年会论文集(下册)[C];2008年
4 彭金华;陈网桦;陈利平;;甲苯半间歇硝化反应热危险性研究[A];中国职业安全健康协会2009年学术年会论文集[C];2009年
中国博士学位论文全文数据库 前7条
1 王宽;硝基含能材料制备过程硝化反应机理与动力学研究[D];陕西师范大学;2018年
2 赵一龙;(Z)-三氟甲磺酸三氟甲基烯基酯的合成及反应研究[D];大连理工大学;2017年
3 陈婷婷;三氟甲磺酸金属盐催化构建碳-碳键反应的研究[D];南京理工大学;2017年
4 刘丽荣;固体酸和酸性离子液体催化甲苯选择性硝化反应的研究[D];南京理工大学;2009年
5 程广斌;固体酸催化剂上芳香族化合物区域选择性硝化反应研究[D];南京理工大学;2002年
6 曹阳;硝酰阳离子的结构、光谱与硝化反应中的电子转移[D];南京理工大学;2002年
7 邰燕芳;改性沸石对联苯及其衍生物的选择性催化硝化反应研究[D];合肥工业大学;2016年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 李小青;三氟甲磺酸盐与固体氧化物催化绿色硝化反应研究[D];浙江工业大学;2007年
2 陈久喜;三氟甲磺酸盐及离子液体在有机合成反应中的应用研究[D];温州大学;2007年
3 闫永娜;胶束电动毛细管色谱法分离多粘菌素硫酸盐和甲磺酸盐方法的研究[D];河北大学;2010年
4 孟洪光;达比加群酯甲磺酸盐合成工艺研究[D];佳木斯大学;2017年
5 李昭;甲磺酸地拉韦啶的合成新工艺研究[D];吉林大学;2015年
6 宁兆伦;新型抗艾滋病药物地拉韦啶的合成[D];吉林大学;2005年
7 杨满勋;一种(苯)酚羟基保护方法的研究[D];复旦大学;2011年
8 张虎山;HIV-1逆转录酶抑制剂甲磺酸地拉夫定的合成研究[D];沈阳药科大学;2004年
9 刘娜;混酸体系氨基磺酸盐与芳烃硝化反应机理及动力学[D];陕西师范大学;2018年
10 王万书;三氟甲磺酸介导的腈对炔酰胺的区域选择性氢胺化研究[D];天津大学;2017年
中国重要报纸全文数据库 前2条
1 学刚;Ivax培高利特甲磺酸盐片剂获FDA暂时批准[N];医药经济报;2003年
2 记者 王明毅;巴斯夫建成世界级甲磺酸工厂[N];中国石油报;2003年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978