收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

酰基氨基膦催化联烯酸酯的不对称环加成反应研究

肖华  
【摘要】:本论文主要研究了新型的氮酰基氨基膦双官能团催化剂的设计、合成以及应用这类手性膦催化几种联烯酸酯的不对称成环反应。 1.从手性α-氨基酸出发合成了一系列新型的含酰胺膦双官能团的有机催化剂,并在联烯酸酯与双活化烯烃的[3+2]环加成反应中考察了这些催化剂的催化性能。通过对氢键作用和手性骨架两方面的考察系统研究了催化剂结构对反应催化性能的影响,筛选出最优的异亮氨酸衍生的催化剂能够以专一的区域选择性、良好至优秀的产率和对映选择性得到多官能团化的环戊烯化合物。相同的反应条件也能够催化外消旋的Y-甲基取代联烯与双活化烯烃的不对称[3+2]环化反应。 2.将上述发展的新型的含酰胺膦双官能团的有机催化剂成功地扩展到α-取代联烯与磺酰亚胺的不对称[4+2]环加成反应,便捷地制备了多种光学活性的四氢吡啶衍生物。这一简便易行的催化体系与早前文献报道的于性单齿膦催化体系在催化该反应底物的范围上具有一定的互补性。 3.利用上述含膦双官能团有机小分子催化剂成功实现了高对映选择性的α-取代联烯与双活化烯烃的[4+2]环加成反应、以良好至优秀的非对映选择性和对映选择性制得了具有潜在合成应用价值的含三个连续手性中心的环己烯化合物。使用氰基酸酯衍生的烯烃做亲电试剂不仅极大改善了反应的d.r.,而且这一手性催化反应范围拓展到脂肪族底物。 4.通过对催化剂和反应条件的调控,利用简单的有机膦成功实现了三氟甲基芳香酮与α,γ-双取代联烯的化学选择性反应,使用三(对甲氧基苯基)膦为催化剂时,可以高的E/Z选择性得到[3+2]环加成反应的产物(四氢呋喃衍生物),而亲核性较强的三丁基膦催化一步加成反应得到含三氟甲基季碳的共轭双烯化合物。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 黄锦珂;金毅;梁炯伟;;二苯甲硫酮与共轭双烯化合物的Diels-Alder反应动力学研究[J];中山大学学报(自然科学版);1991年03期
2 卢秀慧,王沂轩,刘成卜;锗烯与甲醛环加成反应的理论研究[J];高等学校化学学报;1998年12期
3 卢秀慧,王沂轩,刘成卜;锗烯与乙烯环加成反应的理论研究[J];化学学报;1999年12期
4 李福伟,肖林飞,夏春谷;高效Ni/Zn催化剂体系固定CO_2与环氧化合物的环加成反应[J];化学学报;2004年21期
5 郑文治 ,侯忠财 ,姜焕生;不饱和植物油环加成及其产物的应用[J];长春师范学院学报;1997年05期
6 卢秀慧,王沂轩,邓从豪;硅烯与乙烯环加成反应的理论研究[J];物理化学学报;1998年04期
7 陈良璧,许家喜;通过α-重氮-β-二酮与醛酮的环加成反应合成4H-1,3-二噁环己-5-烯-4-酮衍生物[J];合成化学;2000年03期
8 罗人仕;杨定乔;;铑催化环加成反应的研究进展[J];有机化学;2007年08期
9 王勇,李浩然,王从敏,许映杰,韩世钧;单重态二溴卡宾和甲醛环加成反应的量化研究[J];物理化学学报;2004年11期
10 王亮;蔡春;;高分子负载CuI催化“一锅法”合成1,2,3-三唑化合物[J];应用化学;2008年08期
11 陈庆华;蒙敏;;分子内1,3-偶极环加成反应的研究 Ⅰ.4-取代苯基(N-4-戊烯基)硝酮的热化学反应性能及其区域选择性[J];化学学报;1986年09期
12 金俗谦;陈庆华;傅孝愿;;N-4-戊烯基硝酮的分子内环加成反应的区域选择性的理论研究[J];化学学报;1988年09期
13 刘新厚;刘若庄;;烯烃光敏氧化反应机理 Ⅱ.丙烯与单线态氧[2+2]环加成反应途径的解析[J];化学学报;1989年03期
14 傅孝愿;陈光巨;方德彩;;[2+2]热环加成反应的理论研究[J];化学通报;1993年08期
15 彭家建,邓友全;室温离子液体催化合成碳酸丙烯酯[J];催化学报;2001年06期
16 裴文,徐明哲,孙莉,倪哲明,朴虎日;酰亚胺基取代α,β-不饱和酮的合成及与二烯烃环加成反应的研究[J];合成化学;2002年01期
17 汪磊;冯亚青;赵冰;薛金强;李玉坤;;1,3-偶极环加成反应修饰卟啉化合物[J];化学进展;2008年05期
18 陈刚;顾雪凡;孟梅;汤颖;;1-苄基-4-(4-甲氧基)-苯基-1,2,3-三唑的合成[J];广州化工;2009年01期
19 ;高效构筑氧/氮杂[n.2.1]骨架的通用策略:路易斯酸催化下环丙烷双酯与羰基和亚胺的分子内[3+2]环加成反应[J];有机化学;2010年08期
20 陈兆斌,杨斌盛,张昭,张桂枝,夏炽中;重氮甲烷1,3—偶极与一些烯双键的环加成反应[J];山西大学学报(自然科学版);1990年04期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 马玉国;陈昊;;晶体中压力促进的叠氮和炔的环加成反应[A];中国化学会第28届学术年会第15分会场摘要集[C];2012年
2 张俊良;;金催化的环化与环加成反应研究[A];中国化学会第七届有机化学学术会议图文摘要集[C];2011年
3 王春翔;万伯顺;;铁催化[2+2+2]环加成反应合成吡啶化合物[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
4 徐征;陈巍峰;李志芳;蒋剑雄;来国桥;;卡宾类似物与不饱和化合物环加成反应化学选择性的理论研究[A];中国化学会第28届学术年会第6分会场摘要集[C];2012年
5 景旭;何成;段春迎;;手性银MOFs在催化(3+2)环加成反应中的应用[A];中国化学会第28届学术年会第8分会场摘要集[C];2012年
6 谢礼丹;邱素艳;林振宇;陈国南;;一种基于铜(Ⅰ)催化叠氮-炔基环加成反应的分子开关研究[A];中国化学会第28届学术年会第9分会场摘要集[C];2012年
7 李忠安;黄理金;唐润理;叶成;秦金贵;李振;;通过Cu(Ⅰ)催化的叠氮-炔环加成反应(点击化学)合成AB2型超支化非线性光学聚合物[A];全国第八届有机固体电子过程暨华人有机光电功能材料学术讨论会摘要集[C];2010年
8 王杞生;丛航;张建新;陶朱;薛赛凤;;七元瓜环对光致环加成反应的立体选择性[A];大环化学和超分子化学的新发展——当前学科交叉的一个重要桥梁——中国化学会全国第十五届大环化学暨第七届超分子化学学术讨论会论文摘要集[C];2010年
9 邱素艳;罗芳;谢礼丹;林振宇;邱彬;陈国南;;基于Cu(Ⅰ)催化的点击化学反应构建组氨酸荧光传感器[A];中国化学会第28届学术年会第9分会场摘要集[C];2012年
10 陈明清;李会玲;施冬健;李继航;胡娜;;咖啡酸基聚酯的制备与性能研究[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 邢思洋;张力环烷烃的分子内交叉环加成反应及其在天然产物合成中的应用[D];南开大学;2012年
2 朱文举;环丙烷-1,1-双酯与烯烃及环氧乙烷分子内交叉[3+2]环加成反应研究及天然产物扁枝杉烯全合成[D];南开大学;2013年
3 荆呈峰;有机膦催化的联烯酯的环加成和加成反应及反应产物的生物活性研究[D];中国农业大学;2013年
4 俞杰;2,3-联烯酸酯参与的手性磷酸催化的环加成反应及动力学拆分研究[D];中国科学技术大学;2011年
5 吴冬冬;α-二羰基化合物的光化环加成反应及其在有机合成中的应用研究[D];南京大学;2012年
6 钱宇;重氮参与的多组分反应及环加成反应研究[D];华东师范大学;2013年
7 白瑀;给电子基乙烯基环丙烷及1-乙炔基环丙烷酮的开环串联反应及环加成反应的研究[D];南开大学;2012年
8 亓恒振;单取代电子受体烯酮参与Staudinger环加成反应立体选择性研究[D];北京化工大学;2011年
9 张艳青;过渡金属催化的1-(1-炔基)环丙烷基酮以及肟醚的环化反应研究[D];华东师范大学;2012年
10 吕小兵;超临界条件下环状碳酸酯的催化合成[D];大连理工大学;2002年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 张琼梅;叔膦催化的(4+n)环加成反应研究[D];华东理工大学;2011年
2 李团伟;基于联苯中心十字交叉型分子“2+2”环加成反应的研究[D];吉林大学;2011年
3 王维平;有机小分子催化的不对称“4+2”环加成反应构筑四氢吲哚类化合物的研究[D];兰州大学;2011年
4 杨雪敏;硅烯和二硅烯环加成反应机理的理论研究[D];杭州师范大学;2013年
5 孙网彬;醋酸锰(Ⅲ)促进的膦自由基与α,β-不饱和砜的反应研究及有机催化的不对称[4+3]环加成反应研究[D];苏州大学;2013年
6 李冰;光诱导3-氯异喹啉-1-酮和3-氯喹啉-2-酮与苯乙烯类化合物的环加成反应研究[D];兰州大学;2010年
7 李朝龙;胺催化的(3+n)环加成反应研究[D];华东理工大学;2011年
8 李玉英;叔膦催化的缺电子共轭烯炔与联烯酸脂[3+2]环加成反应及其产物选择性转化的研究[D];华东师范大学;2010年
9 徐凯;光敏短肽的合成及光化环加成反应研究[D];南京大学;2011年
10 卢念红;N-酰亚胺正离子与烯烃的偶联反应及与炔烃的环加成反应研究[D];兰州大学;2012年
中国重要报纸全文数据库 前1条
1 刘霞;铜催化点击反应能用于活体细胞[N];科技日报;2011年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978