收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

手性伯—仲二胺催化的不对称Michael加成及其串联反应研究

杨映权  
【摘要】: 本论文基于天然氨基酸骨架,设计、合成了一类新型的手性伯-仲二胺催化剂,并使用这些催化剂进行了不对称Michael加成及其串联反应的研究。 论文的第一部分,设计并合成了一类新的手性伯-仲二胺催化剂,并且将其应用于丙二酸酯与α,β-不饱和烯酮的不对称Michael加成反应中。通过对催化剂、添加剂、丙二酸酯底物结构等一系列条件筛选,确立了最优的反应条件,以较好的收率(高达99%),优秀的对映选择性(大于99% ee)得到了相应的Michael加成产物。 论文的第二部分,以天然氨基酸为原料,制备出了仲胺部分为大位阻手性伯-仲二胺催化剂。对有机催化的硝基烷烃与α,β-不饱和烯酮的不对称Michael加成反应进行了研究。通过对催化剂、酸性添加剂等一系列条件筛选,优化反应条件。并在此反应条件下,对底物的普适性进行了研究,以优秀的产率(高达99%)和良好到优秀的对映选择性(高达92% ee)获得具有潜在用途的含硝基手性加成产物。 论文的第三部分,以简单的手性伯-仲二胺为催化剂,催化了苯乙酰乙酸酯和α,β-不饱和烯酮的Michael-Aldol-Dehydration串联反应。通过对催化剂和添加剂的筛选,确定了最优的反应条件,并对反应的普适性进行研究。以优秀的产率(高达98%)和高的对映选择性(大于99% ee)合成了多官能团化的手性环己烯酮类分子,为合成这类分子提供了一条简洁的方法。 论文的第四部分,对末端炔烃与三氟甲基酮化合物的不对称加成反应进行了研究。首先对反应中适用的配体进行了筛选,发现樟脑骨架的配体E49为最佳配体,然后以E49为配体对反应所用的溶剂进行了优化,发现溶剂对反应的活性有较大的影响。在确定了最优反应条件后,对反应的普适性进行了研究,发现末端炔烃可以与各种三氟甲基酮反应获得了良好的产率、中等的对映选择性的手性三氟甲基产物。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 赵祥臻;严行方;李树森;马时申;应浩;吴克强;;辐射合成溴乙烷[J];有机化学;1980年04期
2 陈家威,黄锦霞,许晶;强酸型离子交换树脂支载的过渡金属催化剂[J];应用化学;1993年04期
3 冯大诚,冯圣玉,邓从豪;锂氟类硅烯与乙烯加成反应的理论研究[J];高等学校化学学报;1996年07期
4 赵广旺;钌配合物作催化剂用于羧酸与炔烃的加成反应[J];济宁师专学报;1999年03期
5 赵莹;叶翠层;;AlCl_3催化合成N,N-二氰乙基对氯苯胺的研究[J];化学试剂;2006年05期
6 谭晓燕;李松;赵莹;王元兰;胡常伟;;无水AlCl_3催化合成N,N-二氰乙基间氯苯胺的研究[J];化工时刊;2006年11期
7 秦丙昌;陈静;廖新成;屈凌波;;3-甲氧基丙酸甲酯合成工艺研究[J];应用化工;2007年06期
8 魏晓飞;郑清川;吉腾飞;赵博;李春元;王萍;曹淑桂;王智;王磊;;水解酶在二乙基锌与芳香醛加成反应中的应用(英文)[J];催化学报;2009年05期
9 马洪刚;司西强;;烯烃加成硫化氢直接生成硫醇研究进展[J];山东化工;2010年01期
10 沈希宝;余从鍹;赵雁来;;异腈的研究Ⅱ.异腈与有机镁化物反应的研究[J];云南大学学报(自然科学版);1957年02期
11 曹居东;;部分电荷数概念及其在有机化学加成反应和消除反应中的应用[J];化学教育;1980年01期
12 齐福来;王宝钧;;异戊二烯与氯化氢加成反应的研究[J];化学反应工程与工艺;1986年02期
13 贺灿欣;;格利雅试剂与碳碳重键的加成反应[J];化学通报;1987年08期
14 徐章煌;陈家威;蒋济隆;潘贻军;王世敏;;相转移催化的双烯酮与不饱和酮开环脱羧加成反应制备α,δ-二酮[J];化学通报;1988年08期
15 吴乾菁;羰基化合物与亚硫酸氢钠亲核加成反应实验的改进与探索[J];四川师范大学学报(自然科学版);1990年04期
16 陈彬;赵成大;黄敬安;;化学反应的内禀反应坐标法——Ⅲ.乙炔与氢化锂二聚体加成反应的反应路径解析[J];化学学报;1990年03期
17 马春林,王大奇,尹汉东,马永祥;硫化氢对二茂铁乙烯基芳酮亲核加成反应的研究[J];应用化学;1991年03期
18 陈寿山;滑艳玲;印寿根;姚心侃;;6,6-二烷基富烯同噻吩基锂的反应——噻吩基取代茂钛、锆衍生物的合成和分子结构[J];自然科学进展;1991年05期
19 刘玉龙;陈寿山;;双锂试剂与6,6-二烷基富烯的反应——取代茂钛、锆有机化合物的合成[J];化学学报;1993年11期
20 刘德源;;330E聚醚多元醇中环氧乙烷对其性能的影响[J];黎明化工;1995年02期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 张丽丽;刘慧玲;黄旭日;;咪唑啉酮催化分子内不对称Michael加成反应的理论研究[A];中国化学会第28届学术年会第13分会场摘要集[C];2012年
2 ;Organic Base Catalyzed Michael-Michael Cascade Reaction of(E)-Ethyl 2-Cyanohex-2-Enoate and Trifluoromethyl α,β-Unsaturated Ketones:A Highly Efficient Approach to Trifluoromethyl Dihydropyran[A];中国化学会第十一届全国氟化学会议论文摘要集[C];2010年
3 林鹏;宋宝安;杨松;胡德禹;;手性硫脲有机催化剂在催化不对称Michael加成反应中的应用[A];中国化学会第三届全国分子手性学术研讨会论文集[C];2010年
4 王江;柳红;;水相中Ni(II)螯合物诱导不对称Michael加成反应合成手性β-取代-α,γ-双氨基氨基酸及其衍生物(英文)[A];2010施慧达杯第十届全国青年药学工作者最新科研成果交流会论文集[C];2010年
5 罗平;李秀斌;唐果;高玉兴;许鹏翔;赵玉芬;;钯催化的1-炔基膦酸酯与端炔的Michael加成反应[A];中国化学会第28届学术年会第19分会场摘要集[C];2012年
6 ;Synthesis of N-AlkyI Aza-C-Glycosides by Intramolecular Hetero-Michael Addition[A];2011年全国药物化学学术会议——药物的源头创新论文摘要集[C];2011年
7 顾明兰;高卫超;;纳米固体超强碱KF/Al_2O_3催化剂的制备及应用[A];2006年全国功能材料学术年会专辑[C];2006年
8 贾彦兴;;一锅串联反应在天然产物合成中的应用[A];中国化学会第八届天然有机化学学术研讨会论文集[C];2010年
9 陈曦;高秀珍;吴洽庆;朱敦明;;(1S,2R,5R)-二氢香芹醇的生物催化合成方法[A];中国化学会第28届学术年会第1分会场摘要集[C];2012年
10 杨迪;岳殿武;;TKIP协议中的Michael消息认证码安全性分析[A];2007通信理论与技术新发展——第十二届全国青年通信学术会议论文集(上册)[C];2007年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 杨映权;手性伯—仲二胺催化的不对称Michael加成及其串联反应研究[D];中国科学技术大学;2010年
2 李文军;新型不对称有机催化Michael加成反应和串联反应研究[D];华东理工大学;2011年
3 何天雄;手性伯胺硫脲催化的不对称Michael加成反应研究[D];华东理工大学;2010年
4 华明清;新型手性相转移催化剂设计合成及在Michael加成反应中应用[D];天津大学;2011年
5 孟晶晶;芳基硼酸参与Michael加成反应和醛的酯化反应[D];天津大学;2012年
6 王优;有机催化的Michael加成反应研究及CuI/氨基酸催化体系在合成多取代呋喃化合物中的应用研究[D];复旦大学;2011年
7 刘耀宗;有机催化不对称Michael加成反应在手性吲哚-3-酮衍生物合成中的应用[D];兰州大学;2012年
8 罗晓燕;不对称有机催化α,β-不饱和醛的Michael加成反应研究[D];华东理工大学;2011年
9 薛飞;有机催化的不对称Michael加成反应和Aldol反应及PDK-1抑制剂的合成[D];华东理工大学;2010年
10 戴乐;双功能手性方酰胺催化剂促进的不对称硫代Michael加成反应研究[D];复旦大学;2011年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 杨娟娟;不对称有机催化α-烷基-β-酮、2(5H)-呋喃酮与烯酮的Michael加成反应研究[D];华东理工大学;2011年
2 赵华;手性伯胺催化的Michael加成反应构建螺环化合物[D];郑州大学;2012年
3 石洪卫;Michael加成反应的理论研究[D];华东理工大学;2012年
4 魏颖颖;L-脯氨醇衍生物催化的不对称Michael加成反应[D];天津大学;2010年
5 石静;手性吡咯烷联二萘甲酰胺的合成及其催化不对称Michael加成反应的研究[D];吉林大学;2011年
6 王富军;基于Michael反应的含氮双膦酸酯衍生物的合成[D];郑州大学;2012年
7 张乐芬;基于Michael加成反应的芳基手性碳中心构建研究[D];兰州大学;2012年
8 李莎;吡咯里西啶类有机小分子催化不对称Michael加成反应的研究[D];浙江理工大学;2013年
9 金成勇;双功能硫脲催化的不对称Michael加成反应在构建2,2-二取代吲哚酮季碳中心及全合成吗啡中的应用[D];兰州大学;2012年
10 刘杰;L-脯氨酸衍生物催化的不对称Michael加成反应[D];淮北师范大学;2010年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 记者 李磊;Michael——铜价将在六七月达到中期高点[N];期货日报;2010年
2 罗敏;年度热门关键词:Michael Jackson、周立波[N];第一财经日报;2009年
3 记者 张承东;Michael Dell来华鼓劲戴尔中国出货量增28%[N];网络世界;2009年
4 电脑商报记者 张戈 于洪涛 (于洪涛 电脑商报执行总编辑);Michael McBrien:对话变革,开放使我们机会更多[N];电脑商报;2011年
5 nuke.z;Q-desk明基的下一招妙棋[N];中国电脑教育报;2002年
6 孟溟捷 通讯员 宫影;专注目标 锐意进取[N];建筑时报;2011年
7 本报记者 陈虎;关注中国市场[N];计算机世界;2001年
8 本报记者 吴萍 汪云;分销的奥秘[N];计算机世界;2002年
9 张文天;GIS的应用不可限量[N];科技日报;2000年
10 本报记者 周蕾;“我们的承诺不会改变”[N];网络世界;2002年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978