收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

维生素C与几种醌分子三重激发态反应的TR-ESR研究

刘毅  
【摘要】:醌分子激发三重态对细胞、蛋白质等生物体组织具有损伤作用,维生素C(VC)是一种有效的生物抗氧化剂。论文在简要介绍化学诱导动态电子极化(CIDEP)、TR-ESR波谱仪的基础上,研究了抗氧化剂VC对环境相关的多环醌苊醌、生物醌分子杜醌、蒽醌激发三重态的淬灭机理及淬灭动力学,主要的工作如下 (1)研究了乙二醇(EG)均相中光解ACQ的光化反应机理。实验结果表明, ~3ACQ~*可从溶剂分子EG上夺氢生成ACQH~*和EG[-H]~·,体系的CIDEP形成以RPM为主。当体系中加入稳定自由基TEMPO时,TEMPO对~3ACQ~*有明显的淬灭作用,~3ACQ~*将自旋极化有效地转移给TEMPO。对ACQ/VC/EG体系,~3ACQ~*分别从EG和VC上抽氢,形成自由基ACQH~*、EG[-H]~·和As~(·-),较强的As~(·-)的CIDEP信号表明VC对~3ACQ~*也有明显的淬灭作用。 (2)开展了EG均相体系中VC对~3DQ~*的淬灭机理与淬灭动力学研究。光解DQ/EG/H_2O体系的CIDEP谱表明,~3DQ~*会从EG上夺氢形成DQH~·和EG[-H]~·。光解DQ/VC/EG/H_2O体系, ~3DQ~*除了从EG上夺氢外还从VC上夺氢,其中VC对~3DQ~*的淬灭速率常数为4. 90×10~7 L·mol~(-1)·s~(-1),反应近似扩散控制。 (3)研究了EG均相和胶束体系中VC对~3AQ~*的淬灭机理和淬灭动力学。反胶束体系用作细胞生理环境的简单模拟。TR-ESR和瞬态吸收光谱都表明光解AQ/EG/H_2O均相体系, ~3AQ~*从EG上夺氢形成AQH~·和EG[-H]~·。光解AQ/VC/EG/H_2O均相体系,~3AQ~*还从VC上夺氢,VC对~3AQ~*有明显的淬灭作用,VC对~3AQ~*的淬灭速率常数为0. 639×10~7 L·mol~(-1)·s~(-1),反应近似受扩散控制。在EG/H_2O/AOT和EG/H_2O/SDS胶束中,阴离子表面活性剂与As~(·-)的库仑排斥作用使得VC对~3AQ~*的淬灭速率常数偏小。在EG/H_2O/CTAB胶束体系中,由于阳离子表面活性剂与As~(·-)的库仑吸引作用使得VC对~3AQ~*的淬灭速率常数明显偏大。而对于EG/H_2O/TX-100胶束,由于AQ和VC都增溶于TX-100的聚氧乙烯链外壳中,使得VC对~3AQ~*的淬灭速率常数相对于均相体系略有偏大。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 许新胜;朱光来;洪新;崔执凤;陆同兴;张为俊;;杜醌自由基光化学路径的CIDEP研究(英文)[J];原子与分子物理学报;2006年02期
2 程伟贤;李涛洪;曹槐;;激发态Ti~+(3d~14s~2)与丙炔醇气相反应理论研究[J];化学学报;2007年01期
3 Wamhoff,H.;马敬骥;;2-甲基-1,5-苯并硫氮杂(艹卓)的基态和激发态反应的研究 Ⅲ.2-甲基-1,5-苯并硫氮杂(艹卓)-4(5H)-酮与4-甲基-1,5-苯并硫氮杂(艹卓)-2(3H)-酮间的互变异构[J];化学学报;1987年04期
4 胡丽华;周弟;朱健;黄志斌;;时间分辨发射光谱的应用研究进展[J];化学研究与应用;2010年08期
5 徐文国;封继康;王永宏;孙家钟;;2,5-二间氮杂氧茚氢醌激发态质子转移反应机理的研究[J];化学学报;1993年04期
6 Wamhoff,H.;马敬骥;;2-甲基-1,5-苯并硫氮杂的基态和激发态反应的研究 Ⅰ.2-甲基-1,5-苯并硫氮杂-4 (5H)-酮的卤化和亲核取代反应[J];化学学报;1987年02期
7 方维海;方德彩;刘若庄;;气态丙烯酸光致脱羧反应的理论研究[J];科学通报;1993年13期
8 于欣;邵强;彭江波;杨鹏;孙锐;;激光激活氧分子作用下CH_4/O_2反应数值模拟[J];燃烧科学与技术;2009年06期
9 李象远,何福城, 田安民,鄢国森;非绝热分子动力学进展[J];化学通报;1994年12期
10 何福城,李象远;Hückel-Hubbard参数化法及氮叶立德[2,3]和氢[1,3]σ键迁移的研究[J];高等学校化学学报;1994年07期
11 于建国,刘若庄;亚硝酸甲酯光解反应的从头算和Cl研究[J];高等学校化学学报;1988年09期
12 封继康,滕启文,徐文国,李志儒,孙家鍾;水杨酸激发态质子转移反应及其溶剂效应的理论研究[J];高等学校化学学报;1993年04期
13 李象远,何福城;[2,3]σ键迁移重排立体选择性的Huckel-Hubbard理论研究[J];化学学报;1994年10期
14 王艳,冯文林,张绍文,钱英;β-羟基丙醛基态与激发态氢迁移反应的从头算研究[J];化学学报;1997年09期
15 钱国栋,王民权;SiO_2凝胶玻璃中有机发光物质的浓度猝灭机制[J];功能材料;1998年03期
16 ;化学反应的本质和选控[J];中国科学院院刊;2002年05期
17 凌连生,何治柯,吴风武,罗庆尧,曾云鹗;核酸分子“光开关”的研究进展[J];高等学校化学学报;2000年04期
18 刘丹,方维海,傅孝愿;环丁酮光化学反应中S_1/T_1/S_0交叉点的重要作用[J];物理化学学报;2000年11期
19 艾应伟,范志金;关于周环反应的教学探讨[J];四川师范大学学报(自然科学版);2000年02期
20 ;[J];;年期
中国重要会议论文全文数据库 前1条
1 许新胜;贾丽霞;史蕾;季学韩;崔执凤;;光解杜醌/氢给体体系CIDEP的粘度效应研究[A];第十五届全国原子与分子物理学术会议论文摘要集[C];2009年
中国硕士学位论文全文数据库 前6条
1 刘毅;维生素C与几种醌分子三重激发态反应的TR-ESR研究[D];安徽师范大学;2011年
2 汪健;光诱导甲萘醌激发三重态的猝灭反应研究[D];安徽师范大学;2012年
3 刘波;1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮及其衍生物的光诱导反应动力学研究[D];浙江理工大学;2010年
4 魏松林;乙酰丙酮及其铜、锌金属离子配合物的光诱导电子激发和反应动力学的共振拉曼光谱学研究[D];浙江理工大学;2010年
5 杨树;过渡金属硫化物阳离子与COS气相反应动力学理论研究[D];云南大学;2012年
6 伍贤方;五元芳香杂环化合物光解动力学研究[D];浙江理工大学;2009年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978