含N-取代水杨基Schiff碱的铜、镍配合物的结构化学

【摘要】： 由于与生物环境接近，含N-取代水杨基的Schiff碱配体在生物、药物、催化、磁性材料和分析等方向有着广泛的应用。所以，N-取代水杨基Schiff碱及其配合物一直是人们研究的重要课题之一。本文开展了以N-取代水杨基Schiff碱和2-羰基-1,3-环己二肟为配体的配合物的研究。 一. 合成了十八个化合物(其中铜、镍配合物各6和8个)，它们分别是： A，含水杨醛缩苯氧基乙酰腙L1的化合物：(1)[Cu4(L1)4(DMF)]·DMF，(2)[Cu2(L1)2 (py)]2·1.5DMF，(3)[Cu(L1)(py)]2，(4)Co(L1)(acac)(DMF)，(5)Ni(L1)(py)3，(6)Mn(L1)2 (DMF)；B，含水杨醛缩水杨酰腙L2的化合物：(7)[Ni(L2)(DMF)(H2O)]2·[Ni(L2)(DMF)2]2 ·2DMF，(8)Ni(L2)(py)3，(9)[Ni(L2)(py)3]·py，(10)Zn(L2)(py)2；C，含1,4-二水杨酰基-四氮-2-烯L3的化合物：(11)[Ni4(L3)2(DMF)2(H2O)2]·2DMF；D，含1,2-二水杨酰基肼L4的化合物：(12)[Ni2(L4)(py)6]·2py，(13)Ni(en)3·(L4)，(14)[Cu2(L4)(py)4]；E，含水杨醛缩对甲氧基苯甲酰腙L5的化合物：(15)Ni(L5)(py)，(16)Cu(L5)(py)；F，2-羰基-1,3-环己二肟配体L6和铜化合物：(17)C6H8N2O3，(18)[Cu3(C7H9N2O4)2(C6H7N2O3) (ClO4)]·H2O。 二. 用X-射线衍射法测定18个化合物的晶体结构，并使用红外、紫外、荧光、顺磁共振谱等手段进行了部分标题配合物的表征和性质研究。 三. 研究表明，十八个化合物有着丰富的结构特征。其中，化合物1是一个以线性四核铜配合物为基本单元的一维链聚合物，此时水杨醛缩苯氧基乙酰腙配体L1是五啮配体。化合物2是N-N键连结形成的双核配合物结构单元通过酚氧桥形成含Cu2(μ2-O)2核心的一维“阶梯形”四核铜配合物，L1分别是五啮配体和三啮配体。化合物11是文献上第一例含有八啮配体的环状四核镍配合物，四核配合物分子之间通过八元氢键体系形成了一维链状聚合物。在化合物17中，化合物分子间通过六元氢键体系形成一维链状聚合物，一维链之间又借助氢键体系形成二维网络结构。化合物18是以2-羰基-1,3-环己二肟为配体形成的三核铜原子簇配合物，其Cu3(μ2-O)3核心不含任何μ3-O/X基团。三核铜配合物分子之间通过Cu(II)原子与肟基氧原子的弱作用，形成一维链状聚合物。一维链之间通过氢键作用，形成二维网络结构。这种类型的三角形三核铜簇合物分子为基本结构单元的配位聚合物在文献上尚很少见到。