收藏本站
收藏 | 论文排版

氰类化合物在过渡金属表面吸附反应的密度泛函研究

胡建明  
【摘要】:氰类化合物与过渡金属表面的相互作用在催化、电化学、环保、防化领域 中有极其重要的应用,理论上研究氰类化合物在过渡金属表面吸附将有助于我们 深入了解它们的成键机理、催化活性以及其它表面现象的电子结构规律,对于促 进固体理论化学的发展,提升相关实验研究水平具有重要的科学意义。本文采用 密度泛函方法,在对模型和基组优化的基础上,研究了一系列氰类化合物在过渡 金属表面的吸附反应,得到的主要研究结果如下: 1. 对OCN、CN和O吸附在Cu(100)面上的研究表明,自由的OCN通过N端垂 直吸附最有利,CN通过C端垂直吸附在顶位上有利,O则趋向吸附在表面穴位上, 上述结论与实验一致。发现CN与O共吸附在Cu表面上,可形成稳定的OCN分子, 并提出了相应的催化合成机理;而且在Cu (100)面的作用下,CN和O2有可能自发 地发生反应并生成OCN分子。 2. 对HCN、HNC、CNH2和HCNH在Cu(100)面上的吸附研究,发现HCN和 HNC垂直吸附在顶位上最有利,但均为弱吸附,这些结果与实验相符。HCN和 CO在表面上共吸附时,CN和CO的伸缩振动频率均往低波数方向移动,并从理 论上揭示了发生这一现象的机理。CNH2和HCNH分子以不同吸附方式稳定地吸 附在表面上,两者的吸附能十分接近。 3. 对 CN、HCN 和 HNC 吸附在 Pt 表面上的研究,得到了它们的稳定吸附 构型和振动频率的变化,结果与实验相符。发现 HCN 与 HNC 在 Pt(111)面上的 吸附能相差悬殊,该结果为通过吸附消除该类毒剂指出了一种可能途径。HCN 平行吸附在 Pt(111)面上时,C-H 键明显伸长,可能发生解离生成 CN+H 物种。 4. 系统地比较了后过渡金属 Ni、Pd、Pt、Cu、Ag 和 Au 的 (100)表面对 CN 分子的吸附作用,发现 CN 均稳定地吸附在这些表面上,且电荷均从表面转移到 CN 上。对同一表面,C 端吸附比 N 端吸附更有利。与气相 CN 相比,C 端吸附 时的 CN 键长均缩短,振动频率均发生蓝移;而 N 端吸附时,则正好相反。 5. 首 次 研 究 了 配 合 物 Fe(HCN)n (n=1~6) 的 构 型 及 稳 定 性 , 得 到 了 + Fe(HCN)n (n=1~5)基态的稳定构型及相应的振动频率,键的逐级反应能、解离能、 + 焓和自由能。发现Fe+-N键长与n值为正相关,Fe(HCN)2 配位键强度最大。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 杨姝宜;李萍;张振华;赵杉林;刘洪金;商丽艳;;不同湿度的H_2S在Fe_2O_3表面的吸附反应研究[J];石油化工高等学校学报;2009年02期
2 金彩霞;陈秋颖;刘军军;周庆祥;;磺胺间甲氧嘧啶在土壤中的吸附/解吸特性研究[J];环境污染与防治;2010年05期
3 潘竞军;韩布兴;阎海科;;亚甲基蓝在钠和铝蒙脱土上的吸附研究[J];新疆石油科技;1997年02期
4 弓晓峰;张静;张振辉;周云;;鄱阳湖南矶山自然保护区沼泽湿地土壤对NH_4~+-N吸附能力的研究[J];农业环境科学学报;2006年01期
5 熊正为;王清良;郭成林;;蒙脱石吸附铀机理实验研究[J];湖南师范大学自然科学学报;2007年03期
6 朱路;张宗阳;张仲鼎;韩攀;李银丽;王蔚;韩润平;;天然沸石吸附甲基橙的准二级动力学[J];郑州大学学报(理学版);2008年01期
7 黄冰;孙小梅;雷超;李步海;;胱氨酸修饰啤酒废酵母对Hg(Ⅱ)的吸附性能[J];武汉大学学报(理学版);2010年03期
8 施虹;陈敏;;滨海地区盐渍土壤对Cd~(2+)的吸附行为[J];上海海事大学学报;2011年02期
9 王佳;邹爱美;李杰兰;焦庆祝;;含氮有机物在盐酸溶液中对锌的缓蚀作用[J];全面腐蚀控制;2006年02期
10 王惠君;高鹏;;BK110树脂对镝的吸附及机理[J];稀土;2007年03期
11 胡胜;汤丽娟;朱正和;朱祖良;罗顺忠;王和义;罗阳明;肖成建;;金属Pt表面氢同位素解离吸附的热力学研究[J];原子与分子物理学报;2008年02期
12 孔荔玺;薛峰;陈莉莉;孙庆业;杨林章;;尾矿吸附模拟废水中磷的初步研究[J];环境污染与防治;2008年05期
13 曹小华,黎先财,柳闽生,廖晓宁;HPA型化合物及其研究展望[J];广东化工;2005年01期
14 曹小华,黎先财,柳闽生,廖晓宁;杂多酸型化合物及其研究展望[J];化工中间体;2005年02期
15 黄新民;;■族化合物的命名法(附构造式书法)[J];化学通报;1951年02期
16 徐仁美;;关于“酚”定义的意见[J];化学通报;1951年03期
17 奚国良,顾坤健,张鸿良,林子森;蔊菜素类似化合物的合成[J];中国科学A辑;1974年06期
18 宋大英;李萍;张振华;;H_2S在Fe_3O_4表面的吸附反应研究[J];化工科技;2010年04期
19 赵彤;;用金色化合物装饰玻璃或陶瓷制品[J];砖瓦世界;1986年06期
20 ;钽与铌的化合物[J];稀有金属与硬质合金;1979年01期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 刘天麟;倪赤友;谢建华;喻爱明;;樟脑肟醚类化合物的合成与生物活性[A];中国化工学会农药专业委员会第八届年会论文集[C];1996年
2 周严;赵淼;刘倩;杨春元;郝延明;;Dy_2AlFe_(16-x)Mn_x化合物的饱和磁化强度和居里温度[A];第五届中国功能材料及其应用学术会议论文集Ⅰ[C];2004年
3 许发达;马成;;离子液体中芳碘化合物与亚磺酸盐的偶联反应[A];中国化学会第四届有机化学学术会议论文集[C];2005年
4 肖巍;金先波;邓媛;汪的华;胡晓宏;陈政;;体相绝缘固态化合物的电化学还原[A];第十三次全国电化学会议论文摘要集(上集)[C];2005年
5 吴达旭;林璋;张旭东;;含膦配体和巯基配体Ni化合物(dppmSe)Ni(imnt)的NMR研究[A];第十二届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];2002年
6 卢葛覃;陈忠;;一种新的吡喃酮衍生物的结构和构型[A];第八届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];1994年
7 钱艳;孟伟峰;庞冀燕;林永成;关永源;刘捷;王冠蕾;;结构新颖的南海真菌中新鹿角缩酮类化合物对过氧化氢诱导的血管平滑肌细胞凋亡保护机制的研究[A];2008心血管药理学术研讨会论文汇编[C];2008年
8 高丽;冯卫生;郑晓珂;王彦志;朱艳慧;;泽漆的化学成分研究[A];2008年中国药学会学术年会暨第八届中国药师周论文集[C];2008年
9 张东;李岚;徐征;华玉林;;4—甲氧基—4′—硝基查耳酮的合成、表征与LB膜研究[A];首届中国功能材料及其应用学术会议论文集[C];1992年
10 冯娇;李沙瑜;王双青;杨国强;;有机热致光变化合物的合成及在测温方面的应用[A];中国化学会第28届学术年会第11分会场摘要集[C];2012年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 胡建明;氰类化合物在过渡金属表面吸附反应的密度泛函研究[D];福州大学;2005年
2 敖桂珍;α-取代的对甲磺酰基苯丙烯酸类化合物的设计、合成和抗炎活性研究[D];中国药科大学;2002年
3 刘悦;大理白前化学成分及其生物活性研究大理白前中甾体苷类化学成分ESI-MS裂解行为研究[D];中国协和医科大学;2006年
4 王敏敏;基于结构的药物分子设计[D];中国协和医科大学;1997年
5 蒋忠;番荔枝科植物田方骨抗肿瘤化学成分研究[D];中国协和医科大学;1997年
6 田泽;一些天然三萜类化合物抗肿瘤活性研究[D];中国协和医科大学;2005年
7 侯书杰;甾体皂苷的平行合成研究[D];中国协和医科大学;2005年
8 季红;Ⅰ.宣威乌头中生物碱成分的研究 Ⅱ.紫杉醇类似物的合成研究Ⅸ.去甲二萜生物碱转化合成紫杉醇类似物的研究[D];四川大学;2006年
9 成云飞;有机染料的设计、合成及在光化学传感方面的应用[D];复旦大学;2007年
10 王洪洁;红花五味子中木脂素成份的化学研究[D];中国协和医科大学;1989年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 徐雷;吲哚[3,2-b]咔唑化合物的合成及研究[D];山西大学;2012年
2 王冬;有机硒试剂参与的酰胺类化合物的合成及生物活性研究[D];浙江工业大学;2013年
3 毕晓昕;具有潜在生物活性的五元含氮杂环化合物的合成研究[D];扬州大学;2010年
4 时磊;氘标记夫沙那韦钙盐的合成[D];南京航空航天大学;2010年
5 张昆;苯并二氮(艹卓)类化合物的合成研究[D];东北师范大学;2010年
6 陈秋茂;吡啶并二氮蒽类荧光分子化合物的合成及性质研究[D];广东工业大学;2011年
7 姜姗姗;含芴环化合物的合成及光学性能研究[D];山西大学;2011年
8 徐浩;四株共生菌的次级代谢产物研究[D];南京大学;2011年
9 梅莹;花椒麻味物质基础的研究[D];西南交通大学;2012年
10 郝召民;磷钼及磷钒类化合物的合成及性质研究[D];东北师范大学;2010年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 记者 刘霞;科学家建构出“不可能存在”的化合物[N];科技日报;2011年
2 记者 许琦敏;化合物样品库将达百万级[N];文汇报;2011年
3 姚耀;化合物羟甲基聚糖应用获专利[N];中国化工报;2010年
4 记者 江南;中欧非典研究获重大进展[N];人民日报海外版;2005年
5 顾定槐;我国一化合物获认CAS第6000万种物质[N];中国化工报;2011年
6 葛进;美发现IPS细胞高效制造新方法[N];科技日报;2008年
7 科文;甲壳低聚糖化合物制备新法获专利[N];中国医药报;2007年
8 本报记者 白毅;中药与天然药物研究领风骚[N];中国医药报;2009年
9 一凡;欧盟将明文限制全氟新烷磺酰基化合物[N];医药经济报;2006年
10 王迪 编译;辉瑞强势进军罕见病领域[N];医药经济报;2011年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978