一些缺位的多金属氧酸盐与过渡金属硅钨酸盐的合成、结构及性能研究

【摘要】：自2007年来,对过渡金属取代的缺位多金属氧酸盐的研究异军突起,成为目前化学研究热点,这不仅由于它们具有丰富的结构类型,还在于它们在催化化学、药物化学、电导体、分子磁体和光化学等方面的广泛应用。本文利用中温水热合成法,以有机配体盐酸联苯胺、1,2-二氨基丙烷、1,10-菲罗啉、二乙烯三胺、乙二胺和六水哌嗪作为有机调变单元,成功地合成了一些畸变的以及缺位的多金属氧酸盐(1-6),一个具有一维孔洞结构的钨酸盐簇合物(7)和四个有机配位阳离子片段修饰的多金属氧酸盐(8-11),它们分别是： {H4Si2WⅡW22ⅥO78][NiⅡ(C4H13N3)2]3(H3O)4}·4H2O(1) [CuⅠ(C2H8N2)2(H2O)][CuⅠ(C2H8N2)2][CuⅠ(C2H8N2)(H2O)2] [H3SiCuⅡW11Ⅵ039]·6H2O(2) {[Si2WⅤ4W20ⅥO78(CuⅠ/Ⅱ(C2N2H8)2)2)][CuⅠ(C2N2H8)2]2 [CuⅠ/Ⅱ(C2N2H8)2(H2O)]2}·8H2O(3), [NiⅢ(C2H8N2)2](H3O)3{[NiⅡ(C2H8N2)(H2O)3]2[NiⅡ(C2H9N2)]2 [H4Ge2Ni2ⅡW18ⅥO68]}·6H2O(4) {[Co4Ge2W18O70].7(C12H14N2)·2(H3O)}·6H2O(5), {[NiⅡ6(μ3-OH)3(en)3(H2O)6](α-SiW9O34)}Ni0.5Ⅰ(en)·3.5H2O(6), [(H8NaKW12ⅥO45)(C2H10N2)4]·4H2O(7), H4[SiW12ⅥO40]·8(C12H12N2)·4H2O(8), [NiⅡ(C3H10N2)2](OH)2[NiⅡ(C3H10N2)2(H2O)2]2[SiW12ⅥO40]·H2O(9), {[NiⅡ(1,10-phen)3][NiⅡ(en)2][SiWⅤ2W10ⅥO39]}·en·1.5H2O(10) [VⅡ(1,10-phen)3]2[SiW12ⅥO40]·C4H10N2(11) 通过单晶X-射线衍射、IR和元素分析对晶体结构进行了确定和讨论；采用TGA和荧光分析等手段对部分化合物进行了性能表征；探讨了以化合物1,2,3,5,6,7,8,9和11为本体修饰剂,通过研磨混合法制备了表面可更新的化学修饰碳糊电极,并研究了该修饰电极在酸性水溶液中的电化学行为；同时还研究了化合物1,2和3的磁学性能。