磺酸金属配合物的合成和结构研究

【摘要】： 本文以间苯二酚,染料木素为原料,通过磺化反应合成了两种强酸性水溶的磺酸化合物: 4,6-二羟基-1.3-苯二磺酸(H_2LA)、染料木素-3’-磺酸(HLB),并测定了染料木素-3’-磺酸(HLB·2H_2O)的单晶结构。进一步以这两种磺酸化合物为配体与金属反应合成了未见文献报道的4种配合物:[K_2LA(H_2O)]n(1), [Zn(C_2H_3N)(H_2O)_5]LA·3H_2O (2), [Fe(C_2H_3N)_2(H_2O)4] LA(3), {[NaLB(H_2O)]·H_2O} n(4),测定了其晶体结构、IR光谱,并对配合物1、4的热稳定性进行了分析。 四种配合物中,配合物1为三维结构,配合物2、3为零维结构,配合物4为一维链状结构。 配合物1中,七个氧原子与K~+配位形成加帽的八面体结构,但存在两种不同配位环境的K~+,其中一个K~+与五个来源不同的H_2LA分子上的磺酸基上氧原子和两个来源于同一个H_2LA上磺酸基氧原子配位,另一个K~+与四个来源于不同H_2LA分子上的磺酸基上氧原子、两个来源于同一个H_2LA分子磺酸基上氧原子和一个水分子氧配位,通过这种配位形式,化合物1形成三维的立体结构。 配合物2和3晶体结构中,金属只与水和乙腈分子配位,形成八面体结构,而H_2LA只是以抗衡离子的形式存在,并不参与配位。值得注意的是,在配合物2中,除了有一个乙腈分子与Zn~(2+)配位,还存在三个游离的水分子,而配合物3中有两个乙腈分子与Fe~(3+)配位,并不存在游离的水分子。 配合物4中,六个氧原子与Na~+配位形成典型的八面体结构,其中四个氧原子来自于两个HLB分子各提供的一个磺酸基氧原子和一个羟基氧原子,另外两个氧原子分别来自于第三个HLB的羟基氧原子和一个水分子氧配位,通过这种配位形式,配合物4形成一维的链状结构。