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掺杂SrO和SrSO_4对高阿利特水泥合成和性能的影响

李贵强  
【摘要】:2010年我国水泥产量达18.7亿吨,导致能源和资源消耗巨大,环境污染日益严重。因此,如何实现水泥工业的可持续发展是当前面临的主要任务。高质量建设工程要求水泥与混凝土施工性更好、强度更高及具有良好的耐久性,并要求水泥生产和使用过程中能够利用更多的工业废弃物。生产高性能水泥的关键是制备高胶凝性水泥熟料,而提高水泥熟料中阿利特含量是制备高胶凝性水泥熟料的有效途径之一;另外,在水泥熟料中引入非硅酸盐类高胶凝性矿物形成新的高胶凝性熟料矿相体系也是制备高胶凝性水泥熟料的重要方法。 本文通过在高阿利特水泥熟料中分别掺杂SrO和SrSO_4,研究了其对高阿利特水泥熟料制备、结构和性能的影响。在高阿利特水泥熟料中掺杂SrO与SrSO_4以形成少量具有快硬早强性能的硫铝酸锶钙矿物,制备了硫铝酸锶钙改性高阿利特水泥熟料。采用正交实验方法确定了该熟料适宜的煅烧制度和组成。通过研究掺杂SrO和SrSO_4的C_3S晶体结构的变化及性能,获得了提高C_3S水化活性的有效方法。采用XRD、SEM-EDS、IR、水化热和岩相分析等测试手段对熟料和矿物的组成、结构和性能进行了分析,初步阐明了掺杂SrO和SrSO_4条件下提高该水泥性能的机理。主要结论如下: 在1450℃煅烧条件下,在本实验组成范围内,高阿利特水泥熟料的适宜率值为:KH=0.92、SM=2.5、IM=1.5,C_3S的计算含量达65.1%;在该条件下制备的高阿利特水泥1d、3d和28d抗压强度分别达到了23.4MPa、53.7MPa和129.1MPa,展现了良好的力学性能。KH值过高时,阿利特含量没有明显增加,反而易造成水泥熟料的煅烧困难。 掺杂SrO和SrSO_4可以降低熟料中游离氧化钙的含量,促进阿利特矿物的形成,有利于水泥强度的提高。掺杂SrO的高阿利特水泥熟料的最佳制备条件为:煅烧温度为1450℃、保温时间为60min、SrO的适宜掺量为1.5%(质量分数,下同),水泥早期力学性能明显提高,3d强度可提高15.5%。掺杂SrSO_4的高阿利特水泥熟料的最佳制备条件为:煅烧温度为1450℃、保温时间为60 min、SrSO_4的适宜掺量为0.5%,水泥后期力学性能明显提高,28 d强度可提高9.9%。引入硫铝酸锶钙矿物可以降低高阿利特水泥熟料体系烧成温度约100℃,并使熟料中游离氧化钙含量降低,促进阿利特矿物形成。在本实验条件下,硫铝酸锶钙改性高阿利特水泥熟料的最佳制备条件为:煅烧温度为1350℃、保温时间为60 min、硫铝酸锶钙的引入量为2%。所制备的水泥1d、3d和28d抗压强度分别达到了28.5MPa、66.7MPa和128.6MPa,力学性能良好。熟料中阿利特和硫铝酸锶钙矿物的发育程度均不够完整,矿物尺寸较小;硫铝酸锶钙矿物尺寸约为0.1μm,存在于硅酸盐矿物边界和空隙。 同时,研究了掺杂SrO和SrSO_4对C_3S晶体结构和性能的影响。结果表明:试样中游离氧化钙含量随SrO掺量的增加而逐渐增多,但当SrO掺量小于0.075mol时,其游离氧化钙含量较低且低于纯C_3S。当SrO掺量小于0.025mol时,硅酸三钙固溶体衍射峰发生变化但均为三斜晶系;当SrO掺量大于0.025mol时,硅酸三钙固溶体为单斜晶系。随着SrO掺量的增加,硅酸三钙固溶体在815cm-1吸收谱带由尖锐逐渐消失,取代程度增加,其对称性提高。掺杂SrO硅酸三钙的加速期提前,水化速率增大,使硅酸三钙固溶体有更大的水化活性。当SrSO_4掺量较少时,可降低试样中游离氧化钙含量,促进C_3S的形成;但当SrSO_4掺量逐渐增大时,试样中的游离氧化钙含量逐渐升高。掺杂1.5% SrSO_4的硅酸三钙晶型为R型。掺杂SrSO_4以后C_3S在815cm-1吸收谱带也由尖锐逐渐消失。


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