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基于1,2,4-Triazole和1,3,4-Oxadiazole杂环桥联弯折型有机配体的有机—无机配位聚合物的合成及性质研究

王海英  
【摘要】:以自组装战略为基础的有机-无机配位超分子聚合物化学是目前国际化学界最活跃、最前沿的研究领域之一,亦是合成新型有机-无机复合功能材料的最有效的途径之一。本文报道了1,2,4-三唑环、1,3,4-噁二唑环桥联的弯折型有机配体和富烯有机配体与金属离子的组装化学,合成了21 个新型的有机-无机配位聚合物并通过X-射线单晶衍射、红外、元素分析及热重分析表征了其结构;此外对部分代表物的固态发光性质,主客体化学和导电性质进行了研究。 一、1,2,4-三唑环桥联的有机配体与过渡金属离子的反应化学。系统地研究了含1,2,4-三唑环的有机配体3,5-二(4-吡啶基)-4-氨基-1,2,4-三唑(L1)、3,5-二(3-吡啶基)-1,2,4-三唑(L2)、3,5-二(2-吡啶基)-1,2,4-三唑(L3)、3,5-二(3-氨基苯基)-4-氨基-1,2,4-三唑(L4)与金属银盐、铜盐的配位化学,合成了7 个配位聚合物{[Ag3(L1)2](NO3)3(H2O)4}n(1), {[Ag3(L1)3](PF6)3·(H2O)·(CH3OH)}n(2), {[Ag(L1)](ClO4)·H2O}n(3), {[Ag(L2)](ClO4)·CH3OH}n(4), {[Ag(L2)](PF6)·CH3OH}n(5), {[Ag2(L2)2] (SiF6)·2H2O}n(6), {[Cu(L3)](SO4)·0.5H2O}n(7) 和4 个大环分子[Ag(L3)]PF6(8), [Ag(L3)]SbF6(9), [Ag(L3)]ClO4(10), [Ag(L3)]SO3CF3(11),除用元素分析及IR 和热重分析表征其结构外,尚用X-射线单晶衍射法测定了它们的单晶结构。 二、1,3,4-噁二唑环桥联的弯折型有机配体与过渡金属离子的反应化学。系统地研究了含1,3,4-噁二唑环桥联的有机配体2,5-二(4-氨基苯基)-1,3,4-噁二唑(L6)、2,5-二(4-氰基苯基)-1,3,4-噁二唑(L8)、2,5-二(3-氰基苯基)-1,3,4-噁二唑(L9)与金属银盐、铜盐的配位化学,合成了9 个新型有机-无机配位聚合物,它们分别是[Cu(L6)(C_5HF_6O_2)_2]CH_2Cl_2(12), {[Ag(L8)(H_2O)]ClO_4}_n(13), {[Ag(L8)]SO_3CF_3}_n(14),{[Ag(L9)]BF_4·0.5(C_6H_6)·H_2O}_n(15),{[Ag(L9)SbF_6] ·H_2O}_n(16),{[Ag_2(L9)_2(SO_3CF_3)]·H_2O}_n(17),{[Ag_2(L9)(C_6H_6)(ClO_4)]·ClO_4} _n(18),{[Ag_2(L9)(H_2PO_4)_2]}_n(19),[Ag(L6)]SO_3CF_3(20)。除用元素分析及IR 和热重分析表征其结构外,尚用X-射线单晶衍射法测定了它们的单晶结构。 三、富烯有机配体的合成及与Ag(I)的反应化学。利用取代环戊二烯负离子的双酰化反应成功的合成了富烯配体L11,并


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