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以刚性线性及弯折形有机配体构建的超分子聚合物的合成及性质研究

徐红霞  
【摘要】:以自组装战略为基础的有机-无机配位聚合物化学是目前国际化学界最活跃、最前沿的研究领域之一,亦是合成新型有机-无机复合功能材料的最有效的途径之一。最近,人们在有机-无机杂化化合物的研究上取得了很大的进步,合成和表征了许多具有一维、二维、三维网状结构的配位聚合物。我们合成了一系列新颖的含1, 3, 4-Oxadiazole杂环的纳米级弯折形有机配体,研究了它们与过渡金属离子的配位反应化学。合成了两个含1, 3, 4 -Oxadiazole-2-Thione的半刚性有机配体和五个刚性线性有机配体,研究了它们与过渡金属离子的配位反应化学。本文合成了27个新型的有机-无机配位聚合物并通过X-射线单晶衍射、红外、元素分析表征了它们的结构;此外尚对部分代表物的荧光性质和主客体化学进行了研究。 一、1,3,4-噁二唑环桥联的纳米级弯折型有机配体与过渡金属离子的反应化学。 系统地研究了含1,3,4-噁二唑环桥联的纳米级弯折形有机配体与金属银盐、铜盐的配位化学,合成了11个新型有机-无机配位聚合物,它们分别是[Ag_2(L1)(SO_3CF_3)_2]·(C_6H_6) (1), [Ag_2(L1)(SO_3CF_3)_2]·(C_6H_6) (2), [Ag(L1)]PF_6(3), [Ag(L1)]SbF_6·(C_6H_6)·(THF) (4), [Ag(L1)]ClO_4·2.5(C_6H_6) (5),[Ag(L1)]BF_4·2.5(C_6H_6) (6), [Ag(L1)SbF_6]·unknown solvate (7),[Ag(L_1)ClO_4]·(C_7H_8) (8), [Ag(L_4)]ClO_4·1.5(C_6H_6)·THF (9),[Ag(L_4)]BF_4·1.5(C_6H_6)·THF (10), [Cu(L_3)(C_5HF_6O_2)_2] (11)。讨论了他们的单晶结构和固态荧光。 二、1, 3, 4-Oxadiazole-2-Thione杂环桥联的半刚性有机配体与过渡金属离子的反应化学。 系统地研究了1, 3, 4-Oxadiazole-2-Thione杂环桥联的有机配体与金属银盐、铜盐和钴盐的配位化学,合成了9个新型有机-无机配位聚合物,它们分别是[Ag(L_6)]SbF_6 (12), [Ag(L_6)NO_3] (13), [Ag(L_6)]BF_4 (14), [Ag(L_6)]ClO_4 (15),[Ag(L_6)SO_3CF_3] (16), [Ag(L_7)SO_3CF_3] (17), [Co(L6)_2(SCN)_2] (18), [Cu_(0.5)(L6)(C_5HF_6O_2)]·(CH_3OH) (19), [Zn(L6')2(H_2O)_4]·(H_2O)_2 (20)。讨论了他们的单晶结构和固态荧光。 三、刚性线性有机配体与过渡金属离子的反应化学。 系统地研究了刚性线性有机配体与金属银盐、铜盐配位化学,合成了7个新型有机-无机配位聚合物,它们分别是[Ag(L11)_2]SO_3CF_3 (21),[Ag(L11)SbF_6]·(C_6H_6) (22), [Ag(L12)_2]SbF_6 (23),


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