收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

4,5-二氮芴-9-酮-2-喹啉甲酰腙合成反应的LC-ESI-MS分析

师海云  
【摘要】:近年来随着寻找功能材料及高效催化剂的推动,多吡啶配体及其配合物得到了广泛的研究。本论文以4,5-二氮芴-9-酮(dafo)为原料合成了化合物4,5-二氮芴-9-酮-2-喹啉甲酰腙(dfqh),通过液质联用LC-MS的方法对主产物(dfqh)和原料(dafo)进行定性和定量分析,通过优化条件最终确定:液相条件:选用Eclipse XDB-C18柱(φ4.6×250 mm,5μm),检测波长:240 nm,流动相:甲醇/水(含0.1%的醋酸,V/V)=80/20,流速V=1.0ml·min-1。质谱的条件:电喷雾离子源ESI,正离子模式,雾化器压力40 psi,干燥气温度300℃,干燥气流量9 L·min-1,毛细管端电压-3713V,毛细管出口电压:230.3 V。并且对确定的方法进行线性相关(R=0.9996)、精密度(RSD=0.58%)、稳定性(RSD=1.55%)、重复性(RSD=1.19%)、回收率(RSD=3.70%)等验证,最后对被测样品进行定性定量分析,在线性、定量限、检出限方面比较紫外检测器与质谱检测器的差别,质谱检测器的R为0.9969,当紫外检测器达到检出限S/N=3/1时,但此浓度下质谱检测器的S/N=5.7/1。可见质谱检测器比紫外检测器检测线更低有更高的灵敏度。 采用电喷雾质谱法对咪唑类,联苯类,间苯双胺类三类化合物的MSn规律进行了研究,通过分析它们的质谱图,来寻找质谱裂解规律,为化合物的定性鉴别和定量分析提供可靠的理论依据。结果发现拥有相同的结构骨架的化合物取代基不同则碎片丢失的先后顺序不同,取代基的诱导效应、共轭效应、空间位阻等起了重要的作用,另外特定的结构会有特定的中性丢失。 首先比较八种咪唑类化合物(1-8)的质谱特征,发现在正离子检测方式下,MS1均产生准分子离子[M+H]+峰,双咪唑啉钳形铂配合物8的MS1则脱去Cl-得到强的准分子离子[M-Cl]+峰簇,在它们的MSn中都发生了氢重排而失去中性分子;化合物1、2、7中与咪唑环上N原子相连的基团不含双键,不能形成共轭,所以很容易脱去;化合物3、4中与咪唑环上N原子相连的基团为长链烷烃,与咪唑环的作用力较强,5、6化合物中与咪唑环上N原子相连的基团均含有双键能形成p-π共轭,这些基团不容易脱去。 其次,六种联苯类化合物(9-14)在正离子检测方式下它们的质谱断裂方式存在共性,联苯化合物的MS1得到强的准分子离子[M+H]+峰簇;化合物9、11、12、13的最后一级质谱图均观察到含有稳定结构环庚三烯正离子的m/z166的峰得到了;化合物9、10、11、12的裂解过程中发生H重排后均失去HCN和甲苯中性分子,化合物14的MS2和MS3中均观察到失去中性分子H20。这是因为它们链端的基团很容易发生氢重排而断裂,失去H20中性分子。 最后,间苯双胺类化合物(15-16)在正离子检测方式下,它们的MS1均得到分子离子[M+H]+峰,从化合物16的质谱图上可观察到叔丁氧羰基(Boc)中氢重排导致叔丁基的断裂;在两个化合物的裂解过程中发生环的重排均在出现了环庚三烯正离子的稳定结构。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 梁芳珍,徐克花,殷伦祥,李晓明;水杨醛双酰腙Cu(Ⅱ)配合物的合成、表征与抑菌活性[J];化学通报;1999年08期
2 范乃英,高山,霍丽华,赵经贵;2-羟基-1-萘甲醛缩对甲氧基苯甲酰腙化合物C_(19)H_(16)N_2O_3的合成及表征[J];黑龙江大学自然科学学报;2004年02期
3 侯俊先,陈立谊,唐秀波,孙文华;酰腙钛配合物的合成及其催化乙烯聚合研究[J];高分子学报;2004年05期
4 卢文贯,冯小龙,刘宏文,王少玲;配合物Cu((C_(14)H_(10)N_2O_2))(C_5H_5N)的合成和晶体结构[J];无机化学学报;2003年02期
5 马东兰,王谨华,石井一,小田 次胜;新试剂3,5-二溴水杨醛苯甲酰腙(DBSBH)与镓配合物的光度法研究[J];光谱学与光谱分析;1995年01期
6 刘国光;含有二茂铁基的芳酰腙和它们与过渡金属配合物的研究和发展[J];长春师范学院学报;2000年02期
7 尹华,刘世雄;一个不常见的Ni(Ⅱ)的戊三酮二水杨酰腙配合物的合成和晶体结构[J];无机化学学报;2002年03期
8 胡平红;金燕仙;;新型苯甲醛酰腙Cu(Ⅱ)配合物的光谱表征[J];科学技术与工程;2009年11期
9 肖文,张华新,卢忠林,苏成勇,康北笙;酰腙化合物的分类、配位和性质[J];中山大学学报(自然科学版);2001年01期
10 柴凤兰,屈凌波;二茂铁衍生物及其配合物的研究和应用[J];河南化工;2003年03期
11 邱瑞霞;李国强;孟建新;;水杨醛缩3-羟基-2-萘甲酰肼与Cd~(2+)、Co~(2+)、Cu~(2+)、Zn~(2+)配合物的合成与表征[J];光谱实验室;2011年02期
12 李峰,张鸿云,李燕红,吴庆安,张郁松,陈建喜;N-萘甲酰基二茂铁乙酮腙与Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)的配合物研究[J];郑州大学学报(自然科学版);1995年02期
13 范乃英,高山,赵辉,霍丽华,赵经贵;金属离子对2-羟基-1-萘甲醛缩对甲氧基苯甲酰腙荧光光谱的影响[J];黑龙江大学自然科学学报;2004年03期
14 陈丹;金燕仙;;含异噁唑环酰腙Cu(Ⅱ)配合物的合成及生物活性[J];科学技术与工程;2009年15期
15 寿妙萍;金燕仙;彭勇;何晓晨;黄玉峰;田君;;新型水杨醛酰腙Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的合成表征[J];科学技术与工程;2010年13期
16 石培育;刘玲玲;李晓蕊;赵志刚;刘兴利;;新的芳杂环酰腙分子钳的微波无溶剂快速有效合成[J];有机化学;2010年06期
17 周悦;刘宏文;卢文贯;;2个酰腙Schiff碱镍(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构研究[J];江西师范大学学报(自然科学版);2011年01期
18 刘素燕,高原,许鹏飞,张自义,力虎林;6-硝基苯并咪唑-1-乙酰腙类化合物的合成[J];兰州大学学报(自然科学版);2000年01期
19 张玲,唐宁,曾毅博,谭民裕;3,5-二苄氧基苯甲酰水杨醛腙的合成及其与稀土硝酸盐配位性能的研究[J];中国稀土学报;2002年S2期
20 卢文贯,刘宏文,冯小龙;三元混合配合物Cu(C_(10)H_8N_2O_3)·(C_5H_5N)·(H_2O)的合成和晶体结构[J];无机化学学报;2004年03期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 李乔;魏太保;张有明;;新型三足酰腙类比色阴离子受体识别性能研究[A];甘肃省化学会第二十七届年会暨第九届甘肃省中学化学教学经验交流会论文摘要集[C];2011年
2 李乔;林奇;魏太保;张有明;;偶氮酰腙类受体的合成及阴离子比色识别性能研究[A];2011年中西部地区无机化学化工学术研讨会论文集[C];2010年
3 曹靖;陈立伟;邓文婷;宋雪艳;杨云霞;胡东成;刘家成;;酰腙类卟啉及其配合物在染料敏化太阳能电池中的应用[A];甘肃省化学会第二十七届年会暨第九届甘肃省中学化学教学经验交流会论文摘要集[C];2011年
4 刘峥;向万宏;;葡萄糖酰腙螯合树脂的制备及应用研究[A];第九届全国化学工艺学术年会论文集[C];2005年
5 李蒙;陈立伟;郭国哲;曹靖;梁莉莉;刘家成;;meso-四苯甲酰腙锌卟啉的合成及其光电性质的研究[A];2011年中西部地区无机化学化工学术研讨会论文集[C];2010年
6 崔继春;乔燕玲;尹汉东;;直线型三核2,6-吡啶双酰腙类二丁基锡化合物的合成、表征及晶体结构[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
7 肖文;卢忠林;苏成勇;刘汉钦;康北笙;;4,5-二氮杂芴-9-酮芳香酰腙~1H NMR研究[A];第十一届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];2000年
8 李静;尹汉东;王大奇;;苯甲酰甲酸草二酰腙二丁基锡的合成、表征及晶体结构研究[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
9 胡代娣;周荫庄;;两种顺式双氧钒酰腙配合物的合成、表征及晶体结构[A];中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集(下册)[C];2006年
10 李乔;魏太保;张有明;;新型三足酰腙类比色阴离子受体性能研究[A];大环化学和超分子化学的新发展——当前学科交叉的一个重要桥梁——中国化学会全国第十五届大环化学暨第七届超分子化学学术讨论会论文摘要集[C];2010年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 李天荣;芳酰腙类配体及其金属配合物的合成、表征及性能研究[D];兰州大学;2010年
2 张震;炔丙醇羧酸酯和氮杂环丙烷反应性能研究[D];华东理工大学;2013年
3 吴晓;金属—有机八面体和大环的构筑及性能研究[D];大连理工大学;2012年
4 尚振华;三价有机碘试剂对芳香醛腙及醛连氮氧化反应的研究[D];天津大学;2005年
5 陈自胜;重氮化合物在过渡金属催化偶联反应中研究[D];兰州大学;2013年
6 毛红艳;多吡啶、多羧酸构筑的功能性配合物的结构和性能研究[D];东北师范大学;2005年
7 徐旻;氧氟沙星酰腙配合物的结构、抗氧化活性及与生物大分子的相互作用[D];兰州大学;2011年
8 王璟琳;取代腙配体和配合物的合成结构及性质研究[D];山西大学;2011年
9 李健;丙烯海松酸衍生物的合成、生物活性及OSAR研究[D];中国林业科学研究院;2012年
10 刘为永;罗丹明B荧光探针和唑类杂环的合成、结构表征、光谱性质及应用[D];山东大学;2012年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 文小川;芳氧乙酰腙及其金属配合物的合成和表征[D];西安工程大学;2012年
2 杜晓莉;三唑硫乙酸的酰腙和酰胺衍生物的合成及生物活性研究[D];西北师范大学;2010年
3 田晓雪;芳酰腙过渡金属配合物的合成及晶体结构表征[D];西安工程大学;2012年
4 刘娟;酰腙化合物及其铜、镍配合物的构筑、晶体结构及性质[D];西安工程大学;2012年
5 唐小冬;新型酰腙类化合物及其稀土金属配合物的合成、结构表征及性质研究[D];西安工程大学;2012年
6 蒋虎南;二茂铁酰腙缩聚物介质材料的合成、表征、性能及应用探索[D];四川师范大学;2012年
7 李海华;酰腙类钒配合物的合成、结构表征及生物活性研究[D];辽宁师范大学;2013年
8 符永鹏;长链烷氧基芳酰腙和芳腙类离子响应型超分子凝胶的合成及性能研究[D];西北师范大学;2013年
9 张谦;含有酰腙基团的1,3,4-噻二唑衍生物的合成及其生物活性的测定[D];郑州大学;2010年
10 李军舰;双酰腙和缩氨基硫脲类受体分子的合成及其识别性能研究[D];西北师范大学;2013年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978