收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

二烷氧磷酰化壳寡糖/壳聚糖的合成及表征

马力  
【摘要】:在本研究中,我们以分子量较低的壳寡糖(分子量约为5 kDa)为原料,成功地合成出了一系列新型的壳寡糖含磷衍生物,即N-二烷氧磷酰化壳寡糖。并对其中磷谱较好、磷含量较高的N-二异丙氧磷酰化壳寡糖和N-二乙氧磷酰化壳寡糖的合成条件进行了优化。在探讨N-二乙氧磷酰化壳寡糖的最优合成条件时发现,通过改变反应体系中壳寡糖与三乙胺的摩尔比,可以选择二乙氧磷酰基的进攻位点,即壳寡糖(或壳聚糖)上的氨基和羟基,得到N,O,O-二乙氧磷酰化壳寡糖、O,O-二乙氧磷酰化壳寡糖以及N-二乙氧磷酰化壳寡糖。最终,我们将合成N,O,O-二乙氧磷酰化壳寡糖的合成条件进行优化,并推广到分子量更大的壳聚糖上。出乎意料的是,大分子量的N,O,O-二乙氧磷酰化壳聚糖在水中表现出了极好的溶解性,这又为制备水溶性壳聚糖衍生物提供了一条可行的途径。 1.在水醇体系中,通过壳寡糖/壳聚糖与二烷基亚磷酸酯反应,建立了合成N-二烷氧磷酰化壳寡糖/壳聚糖的方法。 2.N-二烷氧磷酰化壳寡糖在31P NMR谱中表现为单峰,且都出现在化学位移为0-10 ppm之间,出峰的位置取决于二烷氧基的种类。 3.通过我们建立的合成方法成功地将二异丙氧磷酰基修饰到了壳寡糖的氨基上,合成出了N-二异丙氧磷酰化壳寡糖。经正交实验确定其最优反应条件为:nCS: nTEA=(1:4)~(1:6),nCS:nDIPPH=(1:2)~(1:4),反应时间为:滴加时间2小时,低温反应4小时,反应时间为:滴加时间2小时,低温反应4小时,室温下的反应时间为8-16小时。最优条件下得到产品的含磷量为0.84%。对最优条件下合成的产品进行FT IR、1H、13C NMR以及31P NMR的表征,证明二异丙氧磷酰基已经成功修饰到了壳寡糖的氨基上。 4.对首次合成出的N-二乙氧磷酰化壳寡糖进行了详细的结构及性能的表征,红外、核磁、XRD和热重分析都证明了该磷酰化修饰反应的发生。然后,采用单一变量法对N-二乙氧磷酰化壳寡糖的合成反应条件进行进一步的优化探讨。最终,得出合成N-二乙氧磷酰化壳寡糖的最优反应条件为:nCS:nDEPH=1:3,nCS: nTEA=1:6,反应时间为:滴加时间2小时,低温反应2小时,不再进行常温下的反应。最优条件下得到产品的含磷量为1.50%。FT IR,13C NMR以及31P NMR的结果表明二乙氧磷酰基已经修饰到了壳寡糖的氨基上。XRD的结果表明修饰后的N-二乙氧磷酰化壳寡糖的结晶性有所增加。而且,热稳定性也有所增强。 5.对N,O,O-二乙氧磷酰化壳寡糖的实验条件的优化可以得出其最优反应条件为:nCS:nDEPH=1:5,nCS:nTEA=1:6,反应时间为:滴加时间2小时,低温反应4小时,常温下反应8小时。最优条件下得到产品的含磷量为3.42%。 6.分子量更大的N,O,O-二乙氧磷酰化壳聚糖在水中表现出了极好的溶解性。在对N,O,O-二乙氧磷酰化壳聚糖的核磁表征中证明了二乙氧磷酰基修饰到了壳聚糖的氨基和羟基上。修饰后的N,O,O-二乙氧磷酰化壳聚糖在结晶性和热稳定方面都表现出了巨大的变化,结晶性在修饰后也大大降低,热稳定性也比壳聚糖降低了许多,这些变化主要是由于二乙氧磷酰基的引入破坏了壳聚糖分子内或分子间氢键所造成的。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 王秀武,林欣,张丽,杜昱光,白雪芳,李曙光;壳寡糖对肉仔鸡生产性能、小肠组织结构和肌组织矿物质元素含量的影响[J];中国粮油学报;2005年02期
2 刘羿君,蒋英,封云芳,韩冬林;特种纤维素酶催化水解壳聚糖及壳寡糖的制备研究[J];功能高分子学报;2005年02期
3 王德源;楚杰;马耀宏;杨燕;;壳寡糖的酶法制备及应用研究进展[J];山东食品发酵;2003年03期
4 孟显丽,陈国华,孙明昆,李平;薄层色谱法分析壳寡糖[J];青岛海洋大学学报(自然科学版);2002年04期
5 严钦,沈月新,王慥;壳寡糖制备研究进展[J];上海水产大学学报;2002年04期
6 王扬,娄永江,杨文鸽;酶法制备几丁寡糖和壳寡糖研究现状与进展[J];东海海洋;2001年04期
7 杜昱光,张铭俊,张虎,白雪芳;海洋寡糖工程药物——壳寡糖制备分离新工艺及其抗癌活性研究[J];中国微生态学杂志;2001年01期
8 张春江,罗欣,王海燕;壳寡糖和nisin对熏煮香肠中腐败菌的抑制作用研究[J];肉类工业;2004年06期
9 田昀;张柿平;郭占云;;酶解法制备壳寡糖的初步研究[J];安徽农业科学;2010年04期
10 阳丽;杨萍;王曼莹;;12壳聚糖酶的研究进展[J];化学工程与装备;2010年05期
11 刘芳,杜鹏,霍贵成;壳寡糖对原料乳中微生物抑制作用的研究[J];中国乳品工业;2005年06期
12 聂青玉;刘丹;王燕飞;郑明书;;壳寡糖处理对草莓贮藏品质的影响[J];农产品加工(创新版);2010年07期
13 杜昱光,李曙光,郭红莲;高效液相色谱-电化学(库仑电极)阵列检测技术用于植物内源激素等小分子物质的差异显示[J];色谱;2003年05期
14 蔡培原;陈祥贵;;微生物几丁质酶研究概况及其在食品工程中的应用[J];生命科学仪器;2008年04期
15 许青松;白雪芳;杜昱光;;壳寡糖及其衍生物抗肿瘤作用的研究进展[J];食品与药品;2008年05期
16 蔡培原;陈祥贵;;微生物几丁质酶研究概况及其在食品工程中的应用[J];四川食品与发酵;2008年03期
17 吴长周;曾林涛;颜永斌;覃彩芹;;一种新的壳寡糖接枝松油烯衍生物的制备[J];孝感学院学报;2009年03期
18 邓丽莉;黄艳;周玉翔;丁青松;曾凯芳;;壳寡糖处理对柑桔果实贮藏品质的影响[J];食品工业科技;2009年07期
19 汪连生;彭惠娥;李伟;覃彩芹;;壳寡糖影响亚硒酸钠对微生物生长的作用[J];食品科学;2010年07期
20 黄琬凌;曾凡骏;宋宝珍;郑宁;;增强免疫力壳寡糖保健胶囊的实验评价[J];食品科技;2010年06期
中国重要会议论文全文数据库 前9条
1 金黎明;姜爱丽;何煜波;刘程惠;田密霞;胡文忠;;硒化壳寡糖的抗氧化作用研究[A];中国食品科学技术学会第八届年会暨第六届东西方食品业高层论坛论文摘要集[C];2011年
2 赵小明;杜昱光;陈娅斐;白雪芳;;壳寡糖诱导植物抗病性机理的初步研究[A];第四届全国绿色环保农药新技术、新产品交流会暨第三届生物农药研讨会论文集[C];2006年
3 陆林娟;袁弘;杜永忠;胡富强;;新型口服给药系统-壳寡糖硬脂酸聚合物胶团[A];生物颗粒与粉体制备、应用技术研讨会论文集[C];2010年
4 商文静;惠娜娜;吴云锋;赵小明;杜昱光;;壳寡糖诱导对烟草体内TMV长距离移动抑制作用[A];中国植物病理学会2011年学术年会论文集[C];2011年
5 徐俊光;赵小明;白雪芳;杜昱光;;壳寡糖防治辣椒疫病的初步研究[A];第四届全国绿色环保农药新技术、新产品交流会暨第三届生物农药研讨会论文集[C];2006年
6 蒋茂荣;周松林;施海燕;杨宇民;丁斐;;壳寡糖促神经再生及相关机制的研究[A];中国解剖学会2011年年会论文文摘汇编[C];2011年
7 冯琳;周博宇;胡文祥;;4-甲氧羰基芬太尼1位磷酰化的合成研究[A];公共安全中的化学问题研究进展(第二卷)[C];2011年
8 王芳;方佳俊;蒲金基;张欣;吕延超;张贺;邱晓聪;占魏;谢艺贤;;3种诱抗剂对芒果炭疽病的田间诱抗效果评价[A];中国植物病理学会2011年学术年会论文集[C];2011年
9 蔡莉莉;杜永忠;袁弘;胡富强;;主动靶向多肽A54修饰聚合物胶团的合成与评价[A];生物颗粒与粉体制备、应用技术研讨会论文集[C];2010年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 李凤红;壳寡糖基生物材料的制备与性能研究[D];东北大学;2008年
2 李贤;壳寡糖细胞内的亚定位及其在NF-κB通路、抗肿瘤、成骨分化中的作用[D];暨南大学;2011年
3 陈晓岚;芳环化合物磷酰化结构改造及磷酰化黄酮—蛋白弱相互作用的研究[D];郑州大学;2004年
4 曹秀明;壳寡糖及衍生物抗肿瘤作用、免疫调节作用及其机制的研究[D];中国海洋大学;2010年
5 鞠传霞;壳寡糖抗2型糖尿病的作用及机制[D];青岛大学;2011年
6 商文静;壳寡糖对烟草花叶病毒的诱导抗病作用和体外抑制作用[D];西北农林科技大学;2006年
7 徐俊光;壳寡糖对植物病原真菌的抑菌活性及其机理的初步研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2007年
8 孙玉英;壳聚糖酶的性质及基因的克隆和表达研究[D];中国海洋大学;2007年
9 何培青;番茄叶挥发性物质对壳寡糖等诱导子响应特点的研究[D];中国海洋大学;2005年
10 杨艳;壳寡糖,氨基葡萄糖及其衍生物的抗氧化功能研究[D];中国海洋大学;2005年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 马力;二烷氧磷酰化壳寡糖/壳聚糖的合成及表征[D];郑州大学;2011年
2 靳晓芸;壳寡糖对甘蔗抗性生理生化的影响[D];广西民族大学;2010年
3 李振达;壳寡糖的制备及其在水产养殖上的应用研究[D];浙江海洋学院;2011年
4 王敏;壳寡糖聚合度与小鼠肠道对壳寡糖吸收率的关系[D];大连医科大学;2011年
5 金月;壳寡糖螯合锌的制备及其营养功能的比较研究[D];辽宁师范大学;2011年
6 孟丽云;壳寡糖的抗氧化性能及其对鲜切苹果褐变的影响[D];中国海洋大学;2011年
7 朱常龙;壳寡糖衍生物对太平洋牡蛎体内重金属镉的影响[D];中国海洋大学;2011年
8 朱婉萍;壳寡糖抗肿瘤免疫效应研究[D];浙江大学;2003年
9 白云鹏;酶法生产壳寡糖及其质量控制研究[D];江南大学;2011年
10 季红;壳寡糖联合蚯蚓纤溶酶对体内外肝癌细胞生长的抑制作用及其机制探讨[D];南京中医药大学;2011年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 ;科技让壳寡糖先行 壳寡糖让企业行先[N];中国高新技术产业导报;2002年
2 ;科技和风险投资让壳寡糖先行[N];科技日报;2002年
3 舒彤;院企学助燃生物技术新亮点[N];科技日报;2002年
4 于洁 副主任医师;壳寡糖让肠道变得健康[N];保健时报;2009年
5 刘雯雯;壳寡糖获保健博览会科技进步奖[N];科技日报;2009年
6 赵沿长;壳寡糖可调整肠道菌群失调[N];保健时报;2009年
7 壳寡糖与人类未来健康工程专家委员会委员、主任医师 李玲如;壳寡糖的免疫调节之旅[N];保健时报;2010年
8 薛佳 许青松 宋明;壳寡糖对动脉粥样硬化的保护作用研究[N];保健时报;2009年
9 王舒彤;我国首条甲壳素生产线试车[N];科技日报;2002年
10 本报记者 马永刚;潍坊海之源生物制品创造健康新生活[N];中国食品报;2009年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978