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手性二茂铁亚胺环金属化合物的合成、分离及鉴定

周宁  
【摘要】: 本论文对手性二茂铁亚胺的合成及其环汞化反应、环钯化 反应进行了以下三个方面的研究: 一.以苯甲酰二茂铁及R-(+)-苯乙胺[(+)-(R)-1],S-(-)-苯乙胺 [(-)-(S)-1]为原料,用Al_2O_3催化缩合的方法合成了以下两种具有 光活性的[(α-甲基)苄亚胺基]苯甲基二茂铁2。两种化合物均经 元素分析、~1H NMR、IR鉴定。 二.以手性二茂铁亚胺2为原料,合成并分离了以下四种手性二茂铁亚 胺的环汞化合物非对映体3:(+)-(Rp,Rc)-3,(-)-(Sp,Rc)-3, (+)-(Rp,Sc)-3,(-)-(Sp,Sc)-3。四种化合物均经元素分析、~1H NMR、 IR鉴定,并通过X—单晶衍射测定了它们的绝对构型。 ugC D _.l一;“Ph -Ph、,Ln。_】”’H 。N..Mw_N一C一Ph Nwl3“ HWH HW‘”7”””wia“ trxrtw P C_er \\y7HW、’。__ \AsM/ W”.__。_、\v-x tin..rH”N一C一Ph — —”N—C一N 比u Ch eHeH LtCH3 wuwu“”~、“’‘ j4“”-\“““Wyj\j\’‘+/乡广mo rn3 /C3\CH 3 一 二C3二yp tfMllu tIMI<r),sy3 CHSP,Re>3 Qgtrl yrt3 Phl:PhgnH, t/”””1h\““srt3 NWffi、Nw_N一C一PhHWI7“ \二工/V、。’、.\(二二/一一r 乙\(二二/一一q一--C一盯 伽7一 *一*7一* 地(O cb 二二二/上h MMMM-*—一二””” Jir-’\’””23Y7fyH------ ph t.---*“”Al 厂凸己飞 龟 一一了二了一吵H“””+J:E-、.._n OfSP fW:Itl),Soy CW,Soy3 三.以手性二茂铁亚胺2为原料,合成并分离了以下四种手性二茂铁亚 胺环铅化合物4:(个彻,仇)4,(-)一(SP,RC)4,(+)(RP,SC)4, 卜卜O。Sd4,并通过卜单晶衍射结合CD谱确定了其立体构型。所得 化合物均经元素分析、IR/勺 NMR鉴定。 PPh3 CI Ph /““、;I,h fr H LbP太为 xx 二N—C Ph NNIZ“ MH~。,_。。NaOAC \~-x!tinT \H”N一C一Ph 上三\_v。Ph——D。Fe\巾d歹、 /rss\CH、rrM/。\/xw\I’。,vril CIMllu··\一”-““ 。.。”‘(+卜p,nC)-4 w(Sp,RQ-4 2 PPh3 CI Ph/N 2“Ph et h。ru网a。tt。一c7,n rtw vn. eM 书一C——Ph NtoAh XIHIh WH 一e-C—Ph 尸臼\\=- Fo Ph+Fo-cat*.J\. /_\AIRllqHH”HHWd”H — —一 卜卜(RP.幼一S卜5 尽 本论文在研究反应、结构和性能的同时,共合成了10个未见文献报 道的新化合物.


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