手性二茂铁亚胺环金属化合物的合成、分离及鉴定

【摘要】： 本论文对手性二茂铁亚胺的合成及其环汞化反应、环钯化 反应进行了以下三个方面的研究： 一．以苯甲酰二茂铁及R-(+)-苯乙胺[(+)-(R)-1]，S-(-)-苯乙胺 [(-)-(S)-1]为原料，用Al_2O_3催化缩合的方法合成了以下两种具有 光活性的[(α-甲基)苄亚胺基]苯甲基二茂铁2。两种化合物均经 元素分析、~1H NMR、IR鉴定。 二．以手性二茂铁亚胺2为原料，合成并分离了以下四种手性二茂铁亚 胺的环汞化合物非对映体3：(+)-(Rp，Rc)-3，(-)-(Sp，Rc)-3， (+)-(Rp，Sc)-3，(-)-(Sp，Sc)-3。四种化合物均经元素分析、~1H NMR、 IR鉴定，并通过X—单晶衍射测定了它们的绝对构型。 ugC D ＿．l一；“Ph －Ph、，Ln。＿】”’H 。N．．Mw＿N一C一Ph Nwl3“ HWH HW‘”7”””wia“ trxrtw P C＿er ＼＼y7HW、’。＿＿ ＼AsM／ W”．＿＿。＿、＼v－x tin．．rH”N一C一Ph — —”N—C一N 比u Ch eHeH LtCH3 wuwu“”～、“’‘ j4“”－＼“““Wyj＼j＼’‘＋／乡广mo rn3 ／C3＼CH 3 一 二C3二yp tfMllu tIMI＜r），sy3 CHSP，Re＞3 Qgtrl yrt3 Phl：PhgnH， t／”””1h＼““srt3 NWffi、Nw＿N一C一PhHWI7“ ＼二工／V、。’、．＼（二二／一一r 乙＼（二二／一一q一－－C一盯 伽7一 ＊一＊7一＊ 地（O cb 二二二／上h MMMM－＊—一二””” Jir－’＼’””23Y7fyH－－－－－－ ph t．－－－＊“”Al 厂凸己飞 龟 一一了二了一吵H“””＋J：E－、．．＿n OfSP fW：Itl），Soy CW，Soy3 三．以手性二茂铁亚胺2为原料，合成并分离了以下四种手性二茂铁亚 胺环铅化合物4：（个彻，仇）4，（－）一（SP，RC）4，（＋）（RP，SC）4， 卜卜O。Sd4，并通过卜单晶衍射结合CD谱确定了其立体构型。所得 化合物均经元素分析、IR／勺 NMR鉴定。 PPh3 CI Ph ／““、；I，h fr H LbP太为 xx 二N—C Ph NNIZ“ MH～。，＿。。NaOAC ＼～－x！tinT ＼H”N一C一Ph 上三＼＿v。Ph——D。Fe＼巾d歹、 ／rss＼CH、rrM／。＼／xw＼I’。，vril CIMllu··＼一”－““ 。．。”‘（＋卜p，nC）－4 w（Sp，RQ－4 2 PPh3 CI Ph／N 2“Ph et h。ru网a。tt。一c7，n rtw vn． eM 书一C——Ph NtoAh XIHIh WH 一e－C—Ph 尸臼＼＼＝－ Fo Ph＋Fo－cat＊．J＼． ／＿＼AIRllqHH”HHWd”H — —一 卜卜（RP．幼一S卜5 尽 本论文在研究反应、结构和性能的同时，共合成了10个未见文献报 道的新化合物．