收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

不同配体钯配合物的制备及其催化氢化作用

郗向丽  
【摘要】: 分别以4-乙烯吡啶与丙烯酸的无规共聚物(简称PVPA)及聚(4-乙烯吡啶)-酸(如 HCl、HAc、聚丙烯酸)的分子复合物为载体制备了它们与钯的配合物催化剂,即PVPA-Pd、 P4VP/HAc-Pd、P4VP/HCl-Pd、P4VP/PAA-Pd,发现PVPA-Pd、P4VP/HAc-Pd对硝基苯有 一定催化氢化活性,而P4VP/HCl-Pd和P4VP/PAA-Pd则没有,因此又进而确定了PVPA-Pd 和P4VP/HAc-Pd中,4-乙烯吡啶与丙烯酸、4-乙烯吡啶与乙酸及4-乙烯吡啶与钯的最佳 摩尔比,考察了两种催化剂对硝基苯及其它芳香族硝基化合物的催化氢化活性及稳定性 和合适的反应条件,并进一步研究了温度、溶剂、碱的加入对催化剂活性的影响,有关 PVPA-Pd对不同异构体的取代硝基苯的催化氢化性质也进行了探讨。结论如下: 1.PVPA中,4-乙烯吡啶单元的最佳摩尔含量为57.5%;P4VP/HAc中,4-乙烯吡啶与乙 酸的最佳摩尔比为10:1。 2.PVPA-Pd中,40-乙烯吡啶单元/钯=6:1为最佳摩尔比;P4VP/HAc-Pd中,4-乙烯吡啶 单元/钯=4:1为最佳摩尔比。 3.PVPA-Pd、P4VP/HAc-Pd对硝基苯催化氢化的适宜条件为:无水乙醇溶剂,45℃。另 外,PVPA-Pd在加入0.1M KOH、P4VP/HAc-Pd在加入0.3M KOH时活性均提高三倍左 右,弱碱使PVPA-Pd及P4VP/HAc-Pd的催化活性降低。 4.两种催化剂都能把硝基苯、对硝基苯胺和对硝基苯甲醚100%地转化为相应的胺类, 表现出良好的选择性。 5.PVPA-Pd催化氢化芳香族硝基化合物的速度顺序为: a.不同取代基时,-OH取代硝基苯>-OCH_3取代硝基苯>硝基苯>-NH_2取代硝基苯 >-CHO取代硝基苯。 b.不同异构体时,对位取代硝基苯>间位取代硝基苯>邻位取代硝基苯。 6.两种催化剂在乙醇溶液中均可形成均相体系。 7.采用连续加入底物的方法考察了两种催化剂的稳定性,催化硝基苯氢化的转化数达到 2000时所用的时间分别为4.5hr(PVPA-Pd)、6.6hr(P4VP/HAc-Pd)。催化对硝基苯甲醚 氢化可在2.3hr内转化数达到2000(PVPA-Pd)。根据以上实验结果并与本课题组以前的 结果比较可知:PVPA-Pd及P4VP/HAc-Pd的催化活性分别高于聚(4-乙烯吡啶-N-乙烯吡 咯烷田)屈配合物催化剂(简称PVPN-Pd)及聚(4.乙烯毗陡)屈(简称P4VPPd)配 合物催化剂,这说明酸性物质的引人对于碱性的配位原于的性能有大的影响。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 高拥军,李庆,蔡孟深,李中军;β-D-四乙酰基邻苯二甲酰亚胺基半乳糖合成方法的改进[J];化学试剂;2001年03期
2 李光兴,张秀兰,纪元;不对称催化及药物合成——2001年诺贝尔化学奖的青睐[J];湖北化工;2002年01期
3 乔振,王敏;不对称催化氢化反应中配体研究进展[J];合成化学;2002年01期
4 包如胜,唐子英,金美春,余辉红;吡喹酮杂质的研究[J];中国医药工业杂志;2004年06期
5 荆宏健;王俊伟;杨丰科;梁吉虎;;1,6-己二醇制备的研究[J];应用化工;2011年07期
6 苏俊;郝寿康;徐小东;刘镇固;;2-氨基咪唑的制备[J];中国医药工业杂志;1984年05期
7 袁云程;杨从贵;高大彬;;1,2-环己二甲酸二甲酯的制备及应用研究[J];精细石油化工;1992年03期
8 张启峰,张世平,邵延文,陈鹏刚,张启涛;玉米秸杆制取木糖醇的研究[J];黑龙江大学(自然科学学报);1996年01期
9 刘鹏,杨桂忠;糠醇生产条件的探讨[J];氯碱工业;2005年07期
10 姬小明;张博;付玉红;刘宏民;;3-C-氨甲基呋喃核糖衍生物的合成[J];河南师范大学学报(自然科学版);2007年01期
11 胡玉容;唐建华;党亚固;;反-4-苯基环己醇的合成[J];合成化学;2007年03期
12 尹传奇;冯权武;陈瑶;;过渡金属钌配合物催化氢化CO_2生成甲酸的反应[J];武汉工程大学学报;2008年01期
13 许芸芸;陈超峰;钦维民;;主链含脂环的聚酰亚胺的制备[J];东华大学学报(自然科学版);2008年01期
14 刘思印;李国防;赵文献;;Raney镍选择性催化氢化硝基苯制备氢化偶氮苯[J];应用化工;2009年05期
15 王亚楼;;合成β-对羟基苯乙醇的新路线[J];江苏化工.市场七日讯;1992年03期
16 钟平;;α,β—不饱和酮及炔类化合物的催化氢化[J];宜春师专学报;1995年02期
17 齐传民;张振权;孙云鸿;;三聚氰胺甲醛树脂-钯络合物催化剂的表征及催化活性[J];北京农业大学学报;1995年S1期
18 黄永明!化学系,吕银祥!化学系,刘文达!化学系,黄月芳!测试中心;正交设计法催化氢化制备2,4,5-三氨基-6-羟基嘧啶[J];复旦学报(自然科学版);2000年04期
19 马志广;王红蕾;高俊刚;杜保安;申世刚;;壳聚糖负载钯络合物催化氢化苯乙酮的动力学[J];河北大学学报(自然科学版);2007年01期
20 张智敏;;二氧化硅为载体的甲壳胺—钯配合物在加氢反应中的催化性能[J];安徽工业大学学报(自然科学版);2007年02期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 杨龙华;王红明;洪三国;;生物铁络合物催化氢化二氧化碳循环机理的理论研究[A];中国化学会第28届学术年会第13分会场摘要集[C];2012年
2 孟祥豹;刘子节;李中军;;催化氢化合成1H-异吲哚啉-1-酮衍生物[A];中国化学会第四届有机化学学术会议论文集(上册)[C];2005年
3 李小年;项益智;姜莉;;一类新的液相催化氢化反应体系的提出[A];第三届全国化学工程与生物化工年会邀请报告[C];2006年
4 张帆;王家喜;;二氧化硅负载钌催化剂的制备及其催化性能[A];2009年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(下册)[C];2009年
5 王晓莉;朱心然;曹贵平;George W.Roberts;;聚苯乙烯催化氢化制备新型聚合物氢化聚苯乙烯的研究[A];第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会论文集[C];2009年
6 黄诚;段正康;;2-乙基蒽醌的催化氢化[A];第三届全国化学工程与生物化工年会论文摘要集(上)[C];2006年
7 高蓉;王明亮;刘举正;;顺式舍曲林盐酸盐的合成[A];第七届全国精细化学品化学学术会议论文集[C];2004年
8 卢胜梅;王文波;韩秀文;周永贵;;氯代甲酸酯活化下喹啉的不对称氢化研究[A];中国化学会第十三届金属有机化学学术讨论会论文摘要集[C];2004年
9 李剑利;李楠;贺怀贞;白银娟;杨秉勤;史真;;对甲酚催化氢化合成4-甲基环己酮的反应研究[A];中国化学会第四届有机化学学术会议论文集[C];2005年
10 弓建红;陶京朝;杨云;;药物中间体1,2-二苯基-2-氨基乙醇的合成方法的研究(英文)[A];2006第六届中国药学会学术年会论文集[C];2006年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 李军男;钯簇及其负载材料的吸附及催化作用的理论研究[D];北京化工大学;2012年
2 许华建;辅酶NADH模型物反应机理的研究及其在有机合成中的应用[D];中国科学技术大学;2007年
3 邢立新;钯催化剂在催化氢化和水相反应中的应用[D];清华大学;2009年
4 谢昆;手性亚砜类辅酶NADH模型化合物的合成与反应研究[D];中国科学技术大学;2007年
5 李哲;金催化氢化丙烯醛及载体效应的理论研究[D];南京大学;2010年
6 刘惠;具有潜在生物活性的含氮杂环化合物及手性膦酸酯的合成研究[D];华中师范大学;2007年
7 陈兵;重组镰孢霉菌内酯水解酶在手性合成中的新应用[D];华东理工大学;2010年
8 张蓓笑;生物质基丁酮经由Baeyer-Villiger氧化转化生成乙醇的途径及机理研究[D];华南理工大学;2011年
9 谢平;一、白花败酱醇的全合成研究 二、螺环天然产物的全合成研究[D];中国协和医科大学;1997年
10 石富强;吡啶并苯并二氮(艹卓)类化合物库的设计与合成[D];吉林大学;2008年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 张诚一;高活性骨架钌的催化氢化研究[D];大连理工大学;2005年
2 韩文忠;贵金属胶体对氯代硝基苯催化氢化性能研究[D];青岛科技大学;2011年
3 丁玥;有序介孔碳材料负载贵金属催化剂的催化氢化性能研究[D];华东师范大学;2013年
4 张治国;一种5,6,7,8-四氢喹啉—芳环哌啶类ORL1受体拮抗剂的合成研究[D];华东理工大学;2011年
5 冯冉;金属钌催化剂催化氢化前手性酮对映选择性的研究[D];北京化工大学;2013年
6 徐娇珍;金铂纳米颗粒的合成、修饰和催化性能研究[D];苏州大学;2004年
7 史成阳;(S)-雌马酚的全合成[D];黑龙江大学;2012年
8 邹于梅;分子筛负载钯—壳聚糖催化氢化芳香醛酮的动力学[D];河北大学;2009年
9 傅雪晶;3-哌啶酸乙酯的合成研究[D];天津大学;2005年
10 鲁莉华;液相催化氢化法制备溴代苯胺的工艺研究[D];青岛科技大学;2005年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 郭登奎武占民;“污染大户”怎样实现了污染“零排放”[N];菏泽日报;2007年
2 魏昌锋 刘建华;小产品里做出大文章[N];中国化工报;2003年
3 赵桦 潘冰;科技成为我市企业发展的助推器[N];菏泽日报;2006年
4 ;对氨基苯酚需求遭遇瓶颈[N];医药经济报;2006年
5 实习记者 李麒麟;中国企业:应诉过程重于结果[N];中国企业报;2008年
6 刘永明 邵会文;对氨基苯酚亟待突破单一消费结构[N];中国化工报;2006年
7 王林;备受关注的纳米复合材料[N];中国有色金属报;2003年
8 王众;荷泽勇夺科技“单打冠军”[N];菏泽日报;2006年
9 嵇文明 吴卫东 苗怀忠;21世纪医药领域的新材料:甲壳素[N];中国医药报;2001年
10 记者 关世太;美337调查对我轮胎出口构成威胁[N];中国化工报;2005年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978