硫代磷酸及有机二酸的过渡金属配合物的制备、结构和性能研究
【摘要】:(1) LR试剂(见机理1,Scheme 1)与邻苯二胺反应得到化合物C_(13)H_(13)N_2OPS(1)。而化合物1的甲醇溶液在有NiCl_2存在时又给出了环裂解产物C_(14)H_(17)N_2O_2PS(2)。对这二个化合物进行了晶体结构的检测及化合物1的抑菌活性研究。
(2) LR试剂与NiCl_2或Co(CH_3COO)_2在以甲醇或乙醇为溶剂中的反应中得到三个新颖的富硫配合物C_(16)H_(20)NiO_4P_2S_4(1),C_(18)H_(24)NiO_4P_2S_4(2)和C_(24)H_(30)CoO_6P_3S_6(4)。在同样的条件下,当有乙二胺存在时又得到配合物C_(24)H_(48)N_6NiO_4P_2S_4(3)。对这四个配合物分别予以红外及X射线单晶衍射的检测。结果表明在LR与过渡金属盐的反应中溶剂会影响其产物的晶体结构。
(3) 我们也研究了一些有机二酸配体与金属的配位情况。酒石酸钾钠与氯化铜自组装生成杂核配合物C_(12)H_(20)Cu_2KNaO_(24)(5)。它属于单斜晶系,P2_1空间群,a=7.6429(15)b=20.753(4),c=8.1058(16),α=90°,β=112.06(3)°,γ=90°。它的X射线衍射晶体结构表明,二个不同配位形式的Cu(Ⅱ)离子和二个酒石酸根配位基组成一个环,环与环之间又被Na-K离子对衔接,通过氢键网而形成了复杂的晶体结构。
(4) 我们又合成了二个铜钠杂核配合物C_(16)H_(12)CuNa_2O_(10)(6)与C_6H_8CuNa_2O_(10)(7)。并对其进行了单晶衍射,红外及热分析。