收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

银(Ⅰ)、金(Ⅰ)和3,5-二烷基-1,2,4-三氮唑配合物的合成与结构化学研究

王英利  
【摘要】: 本论文研究工作中,我们合成四个1,2,4-三氮唑衍生物,并以它们为配体合成了十一个银(Ⅰ)或金(Ⅰ)的配合物,对这些配合物用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、质谱进行了表征,并用X-衍射法对它们进行了晶体结构表征。 四个有机配体是: 4-氨基-3,5-二异丙基-1,2,4-三氮唑(L~1), 4-氨基-3,5-二乙基-1,2,4-三氮唑(L~2), 4-氨基-3,5-二甲基-1,2,4-三氮唑(L~3), 3,5-二异丙基-1,2,4-三氮唑(diprtzH)。 这十一个配合物是: [Ag_2(μ_2-L~1)_2(NO_3)_2(CH_3CN)](1), [Ag_3(μ_2-L~1)_3](CF_3SO_3)_3(2), [Ag_4(μ_2-L~1)_4(μ_4-L~1)_2](CIO_4)_4(3), [Ag_4(μ_2-L~1)_4(μ_4-L~1)_2](BF_4)_4(4), {[Ag(μ_2-L~2)_2](CIO_4)}_n(5), [Ag_4(μ_2-L~2)_4(μ_4-L~2)_2](CF_3SO_3)_4(6), [Ag_4(μ_2-L~3)_6](CF_3SO_3)_4·2H_2O(7), [Ag_4(μ_2-L~3)_6(CH_3CN)_2](CF_3SO_3)_4·2H_2O(8), [Ag_4(μ_2-L~3)_6](CIO_4)_4·4H_2O(9), [Ag_2(μ_2-diprtzH)_2(NO_3)_2](10), [Au_3(μ_2-diprtz)_3](11)。 它们的结构可分四类:1、双核配合物:这类配合物有[Ag_2(μ_2-L~1)_2(NO_3)_2(CH_3CN)](1)、[Ag_2(μ_2-diprtzH)_2(NO_3)_2](10),银原子为四配位,两个三氮唑环上1,2位上氮原子与两个银原子形成(Ag-N-N)_2六元环,另两个配位原子来自硝酸根的氧原子或乙腈的氮原子:2、三核配合物:这类配合物有[Ag_3(μ_2-L~1)_3](CF_3SO_3)_3(3)和[Au_3(μ_2-diprtz)_3](11),Ag(Ⅰ)或Au(Ⅰ)为二配位,整个配合物为三角形构型,三个三氮唑环上1,2位上氮原子与三个银原子形成具有近似D_(3h)点群的(M-N-N)_3(M=Au、Ag)九元环;3、四核配合物:这类配合物又分两类,第一类包括[Ag_4(μ_2-L~1)_4(μ_4-L~1)_2](CIO_4)_4(3),[Ag_4(μ_2-L~1)_4(μ_4-L~1)_2](BF_4)_4(4),[Ag_4(μ_2-L~2)_4(μ_4-L~2)_2](CF_3SO_3)_4(6),银原子处于扭曲的四面体配位环境中,四个配体各以1,2位氮原子连接两个银原子形成具有近似D_(2d)点群的(Ag-N-N)_4十二元环,另两个配体1,2位氮原子分别和四个银原子形成弱配位,N-Ag-N的键角在146.4(2)-157.6(2)°之间,另一类包括[Ag_4(μ_2-L~3)_6](CF_3SO_3)_4·2H_2O(7),[Ag_4(μ_2-L~3)_6(CH_3CN)_2](CF_3SO_3)_4·2H_2O(8),[Ag_4(μ_2-L~3)_6](CIO_4)_4·4H_2O(9),它们可看作是两个三氮唑配体先以1,2位氮和两个银原子连接形成一双核亚单位,然后另两个三氮唑配体以1,2位氮原子把两个二核亚单位连接而形成四核配合物;4、聚合物:这类化合物有{[Ag(μ_2-L~2)_2](CIO_4)}_n(5),银原子处于扭曲的四面体环境中,三氮唑环上1,2位氮原子分别与两银原子配位,一个银原子与四个三氮唑环上的氮配位,形成一维链状结构。 从这些配合物结构中可各出以下结论: 1.阴离子由于空间结构和配位能力的不同,在某些配体形成的配合物中可发作为结构调控工具。在Ag(Ⅰ)与L~1形成的系列配合物中,强配位的硝酸根形成二核配合物,弱配位的三氟甲磺酸根形成三核配合物,不配位的高氯酸根或四氟硼酸根形成四核配合物。这种影响可归结为阴离子对N-Ag-N角度的影响上,硝酸根形成的配合物中N-Ag-N角度为110°,三氟甲磺酸根形成的配合物中N-Ag-N角度为180°,高氯酸根或四氟硼酸根形成的配合物中N-Ag-N角度在146-157°之间。 2.三氮唑环上3,5位取代基对Ag(Ⅰ)-三氮唑配合物结构也有重要影响。L~1和高氯酸银形成配合物具有近似D_(2d)对称性的(Ag-N-N)_4十二元环的四核配合物,L~3和高氯酸银形成配合物为两三氮唑配体连接两个Ag_2(L~3)_2亚单位而形成四核配合物。这说明我们有可能通过改变三氮唑环上3,5位取代基来调控配合物的结构。 3.在本文中的某些配合物研究中发现,乙腈分子可参与配位,但它不改变配合物的基本骨架。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 陈维一,陆军,张勇,戴洁,翁林红;微波辐射下2,6-二甲基-3,5-二乙氧羰基-4-二茂铁基-1,4-二氢吡啶的合成和晶体结构[J];结构化学;2004年02期
2 张丽萍,游霞;静态分光光度法间接测定硫化物含量[J];四川轻化工学院学报;2000年01期
3 秦梅,曾广赋,周宇清,席时权,汪冬梅;1,4-二羟蒽醌红外光谱的振动分析[J];分析化学;1997年10期
4 刘福德,谢秀荣,邵仕香,穆兰云;发烟硫酸有机溶剂磺化法合成1,5-萘二磺酸[J];精细石油化工;2001年04期
5 陈亚平,兰其盈;丙烯醛制1,3-丙二醇技术进展[J];当代石油石化;2002年12期
6 林珩,陈声培,林进妹,林爱兰,黄如莺,陈国良;1,4-丁二醇在Pt及其修饰电极上吸附氧化过程研究[J];分子科学学报;2003年03期
7 杨菊群,王幸宜,戚蕴石;1,3-丙二醇的合成新进展[J];石油化工;2002年11期
8 蔡跃鹏,张利,石俊玲,张华新,康北笙;高柔性线型配体1,4-双(2-甲基-8-喹啉氧基)-丁烷的合成与表征[J];结构化学;2003年04期
9 邓建国,彭宇行;(CH_3)_3SiOSO_2CF_3/SbCl_3阳离子引发体系引发1,3-戊二烯聚合[J];高分子学报;1999年01期
10 高嵩,欧阳平凯;1,6-二磷酸果糖合成中细胞代谢的流量分配及调节机理初探[J];南京化工大学学报(自然科学版);1999年06期
11 李加荣,陈博仁,欧育湘;1,2,4-三唑酮-3衍生物的制备[J];含能材料;1998年03期
12 顾超然,徐泽辉,夏蓉晖;3-羟基丙醛的定量分析[J];合成纤维工业;2002年04期
13 孙命,张欣,王瑾玲,缪方明,金声,谅炯;一个取代的1,5-苯并二氮杂的晶体结构及构象研究[J];化学学报;1999年04期
14 杜鹃,彭宇行,丁小斌,郑朝晖,张文传;含聚1,3-二氧戊环链段聚合物网络Poly(AA-b-DXL)溶胀度的影响因素研究[J];高分子学报;2002年02期
15 丛志奇,陈铁,尹炳柱,胡永才;2-酰胺基-6-芳偶氮基-1,3-二氮杂薁的合成[J];延边大学学报(自然科学版);2002年04期
16 曾百肇,廖亮,张玉清;1,4-二巯基苏糖醇与磷钼黄的反应机理及该反应的分析意义[J];分析化学;1995年08期
17 郁铭,王瑾玲,李爱秀,缪方明;1,4-苯并二氮杂-2,5-二酮类化合物的三维构效关系研究[J];天津师大学报(自然科学版);1999年03期
18 刘银乾,段启伟;1,3-丙二醇的制备方法[J];合成纤维工业;2002年02期
19 黄海洪,张翔,林紫云,吴云山,吕扬,陈庆华;3-(3,4-亚甲二氧基)苯基-6-孟氧基-6,6a-二氢-呋喃并[3,4-d]异噁唑啉-4(3aH)-酮的合成和晶体结构[J];结构化学;2003年03期
20 杨亚玲,胡秋芬,杨光宇,尹家元;1,10-二氮杂菲固相萃取光度法测定水中的铁[J];冶金分析;2003年05期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 武生;罗智;刘绍英;;金属氧化物催化尿素和1,2-丙二醇合成碳酸丙烯酯研究[A];第十一届全国青年催化学术会议论文集(下)[C];2007年
2 戴润英;宋才生;徐玲;黄红;;1,4-二(4-苯氧基苯甲酰基)苯的合成与表征[A];2007年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(上册)[C];2007年
3 左文丽;宋永平;;1,25-二羟基维生素D3诱导HL-60细胞分化及其作用机制[A];第11次中国实验血液学会议论文汇编[C];2007年
4 俞晓峰;蒋惠亮;方银军;;1,4—二棕榈酰羟脯氨酸的合成工艺研究[A];第七届中国化妆品学术研讨会论文集[C];2008年
5 黄健翔;杜伟;张健;黄发荣;杜磊;;含硅炔芳香聚三唑树脂的固化反应研究[A];2007年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(上册)[C];2007年
6 包龙海;秦缠民;;航测法测绘大比例尺地形图精度保证及应用[A];高产高效煤矿建设的地质保障技术——陕西省煤炭学会学术年会论文集·2009[C];2009年
7 齐中华;杨艳玲;张延波;;城市1:500航测成图的精度探讨[A];2001年东北三省测绘学术与信息交流会论文集[C];2001年
8 杨羡敏;郑建飞;吴昊旻;;丽水实际地形下太阳辐射时空分布特征[A];第三届浙江中西部科技论坛论文集(第二卷 气象分卷)[C];2006年
9 刘清安;夏梅;桃李;史成武;崔鹏;魏凤玉;;1,4-二(2-羟丙基)哌嗪的合成及在烟气脱硫中的应用[A];安徽新能源技术创新与产业发展博士科技论坛论文集[C];2010年
10 陈磊;申亚斌;;土地利用更新调查数据在1:5万数据库植被要素更新中的应用[A];江苏省测绘学会2008年度学术年会论文集[C];2008年
中国博士学位论文全文数据库 前6条
1 彭华;1,25(OH)_2D_3及其受体在川崎病发病中的作用及分子学机制研究[D];华中科技大学;2006年
2 王汉洲;SGT促凋亡作用及Cyclin D3与VDR相互作用对其转录调控的影响研究[D];复旦大学;2005年
3 汤兑海;介孔二氧化硅纳米材料的合成及其在催化和药物释放方面的应用[D];吉林大学;2012年
4 吴琼友;利巴韦林和EICAR衍生物的合成及其光化学性质[D];武汉大学;2003年
5 张敏英;2型糖尿病并发肺结核的危险因素研究[D];天津医科大学;2006年
6 李慧;SERPINB1在银屑病中的表达及功能研究[D];第二军医大学;2011年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 虞小华;HFC245fa的研究[D];浙江大学;2005年
2 禹光辉;工业副产物1,2,3-三氯丙烷的利用研究[D];郑州大学;2007年
3 兰彦;3-甲基-4-芳基-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑铜(II)配合物的合成、晶体结构及表征[D];东南大学;2005年
4 余敏;1,3亚脲基二(二硫代氨基甲酸盐)的制备及其性能研究[D];福州大学;2006年
5 李黔柱;以没食子酸为先导合成具有生物活性的1,3,4-噁二唑衍生物[D];贵州大学;2006年
6 张华君;南京市居民急性呼吸道感染影响因素统计方法研究[D];东南大学;2006年
7 石含玉;新型双膦酸衍生物的合成研究[D];郑州大学;2012年
8 吴鲁燕;三硅氧烷表面活性剂的合成及性能研究[D];浙江大学;2007年
9 许颖芬;M_2的氢化反应及全氟辛基横酸茂锆催化C-N键的形成[D];湖南大学;2012年
10 赵方利;1,4-二羰基-2-丁烯类化合物的不对称硫-Michael加成反应研究[D];河南大学;2011年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978