新型聚合物整体柱微萃取技术在农药残留分析中的应用研究

【摘要】：由于饮料和环境水样基质的复杂性,且其中的目标分析物的含量通常在微量或痕量级别,这就需要一定的样品前处理手段对目标物进行萃取、富集,从而达到复杂基质中痕量分析物分析检测的目的。近年来,随着化学分析技术的发展,样品前处理技术也得到了快速发展。固相微萃取是90年代初发展起来的一种新型样品前处理技术,可一步完成取样、萃取和浓缩等过程,能快速有效的分析样品中痕量有机物,因而具有很好的发展前景。 固相微萃取技术包括管内固相微萃取和搅拌棒吸附萃取等多种萃取模式。聚合物整体柱微萃取(PMME)是在管内固相微萃取的基础上发展起来的一种新型的样品预处理技术。与管内固相微萃取类似,聚合物整体柱微萃取集萃取、净化、浓缩于一体,操作简单而快速。分子印迹技术是近年来发展起来的对某一特定的目标化合物具有高度亲和性及特定识别性能的聚合物的新技术。它具有选择性高、制备简单、稳定性好、传质速度快、使用寿命长等特点,已实现了在对映体分离、药物分析、色谱分析及固相微萃取富集等方面的应用。分子印迹聚合物整体柱微萃取兼具分子印迹技术的高选择性及聚合物整体柱微萃取渗透性好、传质阻力小等优点,是一种新型的样品前处理技术。 本论文将分子印迹聚合物整体柱微萃取及纳米增强的聚合物整体柱微萃取两种微萃取技术与高效液相色谱技术相结合,建立了实际样品中农药残留检测的分析方法。主要研究内容如下： 1.以苯醚甲环唑为模板分子,通过原位聚合法在微量移液枪枪头内合成分子印迹聚合物整体柱,然后与高效液相色谱联用,检测自来水及葡萄汁中苯醚甲环唑的残留量。为得到最佳的萃取效率,对影响萃取效率的参数如上样流速、洗脱液种类、体积及洗脱流速、上样溶液体积等进行了优化。在最佳萃取条件下,得到苯醚甲环唑的检测限和定量限分别为0.5μgL-1和1.7μg L-1。自来水和葡萄汁的加标回收率范围分别为89.3-95.4%和87.6-92.8%,该方法操作简单,成功用于实际样品中目标物的检测。 2.以灭多威为模板分子,通过原位聚合法在微量移液枪头内合成分子印迹聚合物整体柱,然后将分子印迹整体柱微萃取与高效液相色谱联用,检测环境水样中灭多威的残留量。为得到最佳的萃取效率,对影响萃取的参数如上样流速、洗脱液种类、体积及洗脱流速、上样溶液体积等进行了优化。在最佳萃取条件下,得到灭多威的检测限和定量限分别为0.2μgL-’和0.6μgL-1,回收率在84.9%-105.1%之间,该方法成功的用于环境水样中灭多威的检测。 3.在预聚合混合物中加入适量的氧化石墨烯,通过原位聚合法制备了氧化石墨烯掺杂的聚(甲基丙烯酸-乙二醇二甲基丙烯酸酯)整体柱,并与高效液相色谱联用,检测环境水样中的三种氨基甲酸酯类农药残留。为得到最佳的萃取效率,对影响萃取的参数如上样流速、洗脱液种类、体积及洗脱流速、上样溶液体积等进行了优化。在最佳萃取条件下,三种目标物的检测限和定量限分别在0.3-0.7μgL-1和1.0-2.3μgL-1之间,回收率在78.9-103.4%范围之间,表明本方法能够有效地检测环境水样中的灭多威、克百威和抗蚜威残留量。