具有生物活性的杂原子有机化合物研究(Ⅰ)
【摘要】:
拟除虫菊酯类农药是根据天然除虫菊花中提取的杀虫组份经结构改造而发展起来的一类重要的合成杀虫剂。作为仿生农药,近二十年来,引起了人们的广泛兴趣。拟除虫菊酯以其高效低毒的显著特点,在合成、作用机理等方面取得了一系列的进展。本文较系统地综述了羧酸酯型、非酯型、含磷(膦)酸酯基拟除虫菊酯的研究成果及现状。
为了探索新型的拟除虫菊酯类农药,利用具有较强亲水性的膦酸酯基或杂环胺基,采用类同合成法,在戊氰菊酯中的醇组分(即取代苄醇)的α-碳上引入膦酰基,以及用膦酰基苄胺基和多种杂环胺基代替原有的醇组分,设计合成三类新型的含磷、含杂环胺的拟除虫菊酯化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,所合成的新化合物用IR,~1HNMR,MS进行了结构表征,并对其波谱特征进行了较为详细的分析,具体结构:
合成这些新化合物时,先将活性较低的2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸氯化,制得活性较高的酰氯,然后再与α-羟基烃基膦酸酯、α-氨基烃基膦酸酯、杂环胺反应,条件比较温和,产率较好。
J\硕士学位论文
VN=wn 卜lASTER’S ThESIS
在皿中,碳基 C=O及磷酞基 P二O分别在 1700cm-’左右和 1250 cm-‘左右
有很强的伸缩振动吸收峰。在‘H NMR中,发现存在着 P0c键和 CH(H键
明显的旋转受阻现象,这是由于与磷相连的基团(如取代的苇基)体积较大的
缘故。在MS中,多数化合物的分子离子峰很弱,以酞氧键C(O卜O或酞胺键
C(O卜N的断裂为主,In/z-125的碎片离子峰很强。,
对中间体及目标化合物的合成方法进行了初步探索。在合成中间体a-羟基
烃基磷酸酯时,发现用固体A12O3和KF的混合物作催化剂时效果最好且操作
简单。在合成目标化合物O,O-二乙基2(个氯苯基卜3-甲基丁酚氧基取代烃基磷
酸酯时,用活性较高的2<个氯苯基)l-甲基丁酞氯与a-羟基烃基磷酸酯在室温
下反应即可。
对目标化合物进行了杀虫、杀螨、杀菌活性的普筛,通过试验,首次发现,
当戊氰菊酷芋基a-位上的CN用磷酚基替代后,由原来以杀虫为主的戊氰菊酯
变为以杀螨为主、无明显杀虫活性的含磷杂原子的拟除虫菊酯:当在戊氰菊酯
芋基a.位上引入磷酞基的同时,将戊氰菊酯的酯基转变为酚胺基时,则变为以
杀菌为主、无杀虫活性的含磷、氮的拟除虫菊酯。
|
|
|
|
1 |
陈军;防虫蛀纯毛织物拟除虫菊酯残留的分析[J];中国公共卫生;2003年02期 |
2 |
吴广利;非酯类拟除虫菊酯杀虫剂的研究进展[J];河北化工;1999年03期 |
3 |
张海飞,李坤,周桂东,刘卫华;拟除虫菊酯开发新热点[J];中华卫生杀虫药械;2004年05期 |
4 |
柳爱平;非羧酸酯类拟除虫菊酯研究进展[J];湖南化工;2000年05期 |
5 |
涂君俐;拟除虫菊酯筛选及分子设计[J];合成化学;1995年02期 |
6 |
卢国锋;;高考有机合成题类型归纳与解法点拨[J];中学化学;2017年01期 |
7 |
扈成浩,华苏明,李兆琳,陈耀祖,陈能煜,赵凡智;MS/MS目标化合物分析法鉴定中药中的麝香酮[J];质谱学报;1989年01期 |
8 |
黄润秋;柴有新;;肟醚类拟除虫菊酯立体有择合成[J];农药;1984年06期 |
9 |
;中国拟除虫菊酯发展30年学术研讨会在宁召开[J];现代农药;2003年06期 |
10 |
马军安,黄润秋;非酯类拟除虫菊酯研究进展[J];合成化学;1999年03期 |
11 |
李少陵;拟除虫菊酯及在粮仓的应用前景[J];粮食加工;1986年03期 |
12 |
藤田诚;桧山为次郎;裕民;;三氟甲基拟除虫菊酯的新合成法——CF_3CCl_2ZnCl的开发与应用[J];含氟材料;1987年04期 |
13 |
Andrew W.Farnham;高希武;;拟除虫菊酯能够对付抗药性的挑战吗?[J];国外农学.植物保护;1987年03期 |
14 |
光田贤;太行;;生物反应器在杀虫剂制造上的应用—旋光拟除虫菊酯类杀虫剂的制造[J];农药译丛;1987年05期 |
15 |
陈碧祥;对合成拟除虫菊酯用于储藏小麦抗害虫的评价[J];粮食加工;1988年02期 |
16 |
林汉连,王荷,曹煜,李世友,谭维嘉;棉铃虫对拟除虫菊酯抗药性研究[J];植物保护;1988年02期 |
17 |
殷若元,翟为雷;拟除虫菊酯的代谢研究进展[J];卫生毒理学杂志;1988年03期 |
18 |
刘光涛;;浅谈害虫对农药的抗性及对策[J];河北农业科技;1988年05期 |
19 |
陈馥衡;汪勤;;一些新拟除虫菊酯化合物的合成[J];应用化学;1988年03期 |
20 |
Richard W.Gibson;George R.Cayley;王琦;;拟除虫菊酯与矿油的混剂增强对以蚜虫为媒介的病毒的防效[J];农药译丛;1988年01期 |
|