二茂钴阳离子膦配体的合成与表征及其在离子液体中催化Suzuki反应研究
【摘要】:钯催化的Suzuki偶联反应是构建碳碳键的最有效的方法之一,在有机合成中有广泛的应用。然而,产物的分离;催化剂的重复使用;以及使用有机溶剂是其主要的缺点,为了克服这些问题,离子液体中的钯催化引起了特别的注意。二茂钴阳离子膦配体可以在离子液体中循环使用。本论文开展了新型二茂钴阳离子膦配体的合成及催化性质研究,具体内容如下:
1 本文中合成了六种新型的二茂钴阳离子膦配体(图1):1,1'-双(二环己基膦)二茂钴六氟磷酸盐(1a);单(二环己基膦)二茂钴六氟磷酸盐(1b);1,1'-双(二异丙基膦)二茂钴六氟磷酸盐(2a);单(二异丙基膦)二茂钴六氟磷酸盐(2b);1,1'-双(二叔丁基膦)二茂钴六氟磷酸盐(3a);单(二叔丁基膦)二茂钴六氟磷酸盐(3b),以及三种二茂钴阳离子膦配体钯配合物。它们的结构经过元素分析、波谱分析、晶体衍射的表征。
2 这些二茂钴阳离子膦配体可以在空气中稳定存在。他们与PdCl_2一起可在离子液体([bmim]PF_6)中催化各种取代溴苯与苯基硼酸的Suzuki偶联反应。其中,PdCl_2/dppc~+PF_6~-/[bmim]PF_6的催化体系可以重复使用十次而没有明显减少其催化活性。