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化学计量学多元分辨技术在中草药分析中的应用及中草药化学特征指纹图谱的研究

龚范  
【摘要】: 中草药是一类复杂的分析体系,构成中草药的化学成分一般众多且大多数 组分含量较低,因而常规的分析仪器与检测手段通常很难满足中草药的全面定性定 量检测要求。随着二维联用色谱仪器的出现及相关化学计量学多元分辨技术的飞速 发展,将色谱的分离能力与光谱的定性鉴定能力相结合,使全面定性定量鉴定中草 药复杂体系成为可能。 在中草药复杂体系的联用色谱分析中,普遍存在着并未完全分离的色谱峰 即所谓重叠峰,这就要求我们首先要对色谱峰的纯度进行准确的鉴定,然后利用化 学计量学中的多元分辨技木,以获得色谱重叠峰中各个组分的纯色谱流出曲线和纯 光谱,最终实现对中草药化学组分的定性定量。 由于中草药化学成分的复杂性,不可能对中草药的每一个组分都进行系统 的定性定量检测,建立中草药化学特征指纹图谱的方法目前已成为国际上公认的控 制中草药质量和生产工艺标准化的最有效手段。 论文第一章绪论部分首先简要综述了中草药的一些发展现状,主要从中草 药的品种、生产与进出口销售等方面来阐述目前国际国内的的天然药物研究热点。 针对我国中医药出口面临着的一系列问题,尤其是为实现中草药标准化、现代化与 国际化存在的困难,简要介绍了与中草药质量检测和生产工艺标准化控制密切相关 的分析科学学科的发展。化学计量学新学科的产生及一系列多元分辨技术的发展为 二维联用色谱仪器在中草药分析检测方面的应用提供了一条崭新的途径。 水溶性化合物是许多中草药的有效化学成分,同时中草药的不同部位所含 的水溶性化合物并不完全一致,第二章利用高效液相色谱-二极管阵列检测(High performance liquid chromatography-diode array detection, HPLC-DAD)联用仪,同时 湖甫大学分沂化学博土学位论文 龚 范 结合化学计量学中基于二维矩阵&据的多元分辨技木对名贵中药冬虫夏草的虫体与 子座部分的部分水溶性核耷类化合物进行了定性定量测定。在另一方面,对脂溶性 的麦角笛醇也进行了分离测定。本章所得到的结果对合理使用名贵中药冬虫夏草具 有一定的指导意义。 挥发油是中草药中一类重要的且大部分都具有一定药理括性的化学成分, 第三、四章分别对中草药苍木、陈皮、厚朴、甘草及构成的平胃散复方制剂与川 芍、当归、熟地、白芍及构成的四物汤复方制剂的挥发油化学成分进行了研究。利 用气相色谩质谱S h一B… h时 GC-MS)联用仪,借助化学 计量学中一些多元分辨手段对它们的挥发油化学成分进行了定性定量的比较研究, 特别是对四物汤及其中能够产生挥发油的两个单味药材川穹、当扫的挥发油化学成 分研究进行了比较深人的探讨,以在一定程度上说明四物汤复方制剂产生疗效的化 学物质圣础与组方的合理性。 对一些尤为复杂的分析体系的二维联用色诸检测,有时可能会出现一些特 别难以解决的I司题,色谱包含峰的存在便是其中的一个难点。由于色诺包含蜂的出 现并不逅循一般色憎分离化学成分“先人先出”的流出模式,化学计量学中的一些 常用多元分辨技木并不能直接获得色谱包含峰中各个组分的纯色憎流出曲线和纯光 诣.针对这一问题,第五章提出了一种分辨色诣包含峰的新方法,但遗憾的是,这 种新的手段也仅能解析色憎包含峰中的一种流出模型。该方法成功应用于四个不同 产地的肉桂挥发油化学成分的定性定量检测。 随着二维联用色诺仪器对复杂分析体系进行定性定量检澜的日益广泛运 用,扣何忧化联用色诣检测条件就成为了一个新的课题,它显然应该不同于常规一 技色谱条件的优化。第六章提出了一种利用二锥联用色憎仪器检测时怎样评价不同 检测条件下对化学组分进行分高的分离质量的方法,该方法成功应用于不同检测条 2 润南大学分析化学博士学位论文 羹 范 件下对六种酚类标谁化合物的定性定量检词,这六种酚类化合物均可直接从中草药 银杏叶中进行提取。 最近,国际国内许多机构与研究部门提出了一种建立中草药化学特征指纹 图憎的方法以对中草药的内在质量及生产工艺标谁化进行控制的新技术,这种手段 在一定程度上解决了有关中草药分析鉴定与生产工艺标谁化中存在的一些难点问 题.保而,建立中草药化学特征指纹图沿方法的一个关键所在是怎样获得一个具有 特异性、稳定性与重现性的高质量中草药化学特征指纹图诣,通常的直观目测方法 显然不能满足其要求。第七章对一些常用的评价中草药化学特征指纹困诸质量的方 法进行了讨论,同时,根据化学计量学中有关的信息基础理论等提出了一些新的定 量评价手段。


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