收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

生物高分子金属卟啉催化空气氧化环己烷研究

黄冠  
【摘要】: 用固载金属卟啉模拟细胞色素P-450单加氧酶体系,具有重要的学术价值和应用前景。本工作用生物高分子甲壳素、壳聚糖和纤维素固载四苯基铁、锰和钴卟啉进行仿生催化空气氧化环己烷研究,探求其仿生催化规律和催化机理。 本论文共分五章,各章所阐述的主要内容如下: 1.在第一章我们综述了固载作用对金属卟啉催化烃类氧化反应的影响,阐明了金属卟啉含氮轴向配体的研究现状,进一步说明了用含氮生物高分子固载四苯基金属卟啉催化空气氧化环己烷的意义。 2.在第二章我们介绍用配位和吸附固载方法制备壳聚糖、甲壳素和纤维素四苯基铁、锰和钴卟啉,并用紫外,红外光谱和电子自旋共振等技术对它们进行结构表征。用紫外光谱技术测定了这些载体对四苯基铁、锰和钴卟啉的络合或包合常数。考察了壳聚糖四苯基铁卟啉等九种催化剂的催化性能。还进行了壳聚糖四苯基铁卟啉的催化机理试验。 3.在第三章我们讨论生物高分子固载四苯基铁、锰和钴卟啉的合成,结构和包络常数测定方法。确定壳聚糖或甲壳素金属卟啉为氨基或亚氨基和氯离子双纵轴配位金属卟啉结构,纤维素金属卟啉是物理吸附型固载催化剂。用Langmuir吸附等温式求得这些载体对三个金属卟啉的络合或包合常数为9.69~1.90×10~4Lmol~(-1)。 4.在第四章我们讨论壳聚糖四苯基铁卟啉及其重复使用催化性能和其它八种固载催化剂的催化性能。相对于含吡啶或咪唑基的载体配位固载金属卟啉而言,这些生物高分子四苯基金属卟啉都能显著提高催化氧化环己烷所得产物(酮和醇)选择性(80%以上),特别是壳聚糖铁卟啉能达到97%选择性,环己烷转化率为8.8%,并具有较好的重复催化性能(92%以上的酮和醇选择性)。它们的催化性能也比相应金属卟啉的好。 5.在第五章我们研究载体固载作用对四苯基金属卟啉催化性能的影响。配位固载作用通过影响反应速度来影响产物的选择性。配位固载作用力越大,催化氧化环己烷所得的产物(酮和醇)选择性,环己烷转化率和催化剂转化数也越高。纤维素吸附固载作用对锰卟啉的催化选择性有显著提高。壳聚糖四苯基铁卟啉催化空气氧化环己烷反应是自由基反应。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 王计伟;施庆珊;欧阳友生;胡文锋;陈仪本;;分子量及其分布的测量方法在生物高分子领域中的应用[J];广东化工;2011年04期
2 Anthony L.Andrady;Mohamed B.Amin;S.Haleem Hamid;胡兴洲;Ayako Torikai;;太阳紫外辐射增加对材料的作用[J];AMBIO-人类环境杂志;1995年03期
3 魏衍超,杨连生;生物高分子磁性微球的制备、结构、性质和应用[J];磁性材料及器件;1999年06期
4 刘小秦;金属卟啉催化烷烃氧化研究及工业应用进展[J];合成纤维工业;2003年03期
5 刘小秦,郭灿城;金属卟啉催化氧化环己烷工业试验研究[J];合成纤维工业;2004年06期
6 黄冠,郭灿城;甲壳素铁卟啉制备及其催化空气氧化环己烷研究[J];分子催化;2005年01期
7 卓仁禧;;第27届国际高分子讨论会简况[J];武汉大学学报(理学版);1982年01期
8 邱芯薇;;蜘蛛丝的回复性[J];国外丝绸;2004年06期
9 高利柱;赵文军;苏建玲;杨丹红;范晓芸;高林;;新型仿生催化剂催化氧化环己烷[J];石油化工;2007年08期
10 孙连魁,殷剑宁,冯小黎;溶液粘度对酶活性的影响[J];西北大学学报(自然科学版);1986年02期
11 甘志锋,姜继森;单分散磁性纳米颗粒的制备及生物高分子在其上的组装[J];化学进展;2005年06期
12 黄冠;刘飞鸽;郭灿城;;高分子多糖载体对四苯基金属卟啉催化性能影响[J];化学学报;2006年07期
13 阳卫军,郭灿城;金属卟啉化合物及其对烷烃的仿生催化氧化[J];应用化学;2004年06期
14 ;天然生物高分子——甲壳质的用途[J];林业与社会;2000年04期
15 邱进俊,刘承美,胡芬,郭晓东,郑启新;可注射性骨组织工程支架材料不饱和聚磷酸酯的合成[J];高等学校化学学报;2005年10期
16 包瑞;刘承美;许燕;莫健华;邱进俊;;不饱和聚磷酸酯/β-磷酸钙复合材料的体外降解性能[J];高分子材料科学与工程;2007年03期
17 唐渝,王小白,桂明德,朱申杰;配位负载金属卟啉的合成及催化氧化环已烷的性能研究[J];化学研究与应用;1998年05期
18 周小平,蔡炳新,张海洲;环己烷选择性氧化催化剂的研究进展[J];应用化工;2002年02期
19 刘蒲;杨永环;杨新丽;汤克勇;;胶原蛋白负载钯催化剂的制备、表征及其催化性能研究[J];河南工业大学学报(自然科学版);2007年02期
20 刘洋,褚明福,郭灿城;μ-氧-双铁(III)卟啉催化分子氧氧化环己烷反应的研究[J];湖南大学学报(自然科学版);2002年S1期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 刘强;郭灿城;;空气氧化环己烷一步合成己二酸的新方法[A];第一届全国化学工程与生物化工年会论文摘要集(上)[C];2004年
2 徐晶;佘远斌;陈一霞;郭雯;;反应时间对锰卟啉催化氧气氧化环己烷反应的影响[A];中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集(上册)[C];2006年
3 徐晶;佘远斌;陈一霞;郭雯;;环己烷氧化制取己二酸反应中铁卟啉催化剂结构与己二酸选择性关系的研究[A];第三届全国化学工程与生物化工年会论文摘要集(上)[C];2006年
4 马红;徐杰;周利鹏;苗虹;宁剑波;李晓强;;CoO_x/SBA-15在环己烷液相催化氧化中的研究[A];中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集(上册)[C];2006年
5 王静静;王博;马红竹;崔雪;;Fe~(3+)改性的锆超强酸对环己烷催化氧化的研究[A];第十一届全国青年催化学术会议论文集(下)[C];2007年
6 陆连玉;彭福兵;姜忠义;王江辉;;聚乙烯醇-壳聚糖共混膜渗透蒸发分离苯/环己烷的研究[A];第九届全国化学工艺学术年会论文集[C];2005年
7 李艳;佘远斌;陈一霞;徐晶;;反应条件对仿生催化氧化环己烷反应中三酸选择性的影响[A];中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集(上册)[C];2006年
8 吴昌子;曾崇余;;VPO催化剂催化环己烷部分氧化制环己酮[A];第三届全国化学工程与生物化工年会论文摘要集(上)[C];2006年
9 朱笑初;弓红;;新型耐热型工程塑料PCT[A];中国工程塑料工业协会第一届年会论文集[C];1998年
10 马红;徐杰;张巧红;宁剑波;李晓强;陈晨;周利鹏;于维强;;介孔分子筛负载的过渡金属氧化物催化氧化环己烷的研究[A];第十三届全国催化学术会议论文集[C];2006年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 黄冠;生物高分子金属卟啉催化空气氧化环己烷研究[D];湖南大学;2003年
2 刘长相;金属卟啉键联磁性纳米复合物的制备、表征及其催化性能研究[D];湖南大学;2011年
3 刘小秦;环已烷仿生催化氧化工业应用研究[D];湖南大学;2004年
4 谢娟;Mn(Ⅲ)TPP-Au/SiO_2新型复合催化剂制备及其催化空气氧化环己烷反应性能的研究[D];河北工业大学;2009年
5 井淑波;杂多化合物的合成、性质研究及其在环己烷氧化反应中的应用[D];吉林大学;2004年
6 马红;烃类亚甲基的催化氧化研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2007年
7 刘强;金属卟啉催化的碳氢化合物选择性空气氧化反应研究[D];湖南大学;2005年
8 王志恒;油田轻烃分馏与精制技术研究[D];东北石油大学;2011年
9 李勇飞;简单金属卟啉催化分子氧氧化烯烃的研究[D];湖南大学;2010年
10 刘宏德;生物高分子中信息学分析新方法研究[D];西北师范大学;2006年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 肖俊饮;金属卟啉催化氧化环已烷连续性试验研究[D];湖南大学;2004年
2 杨恕人;在固定床上负载金属卟啉催化氧化环己烷反应的研究[D];湖南大学;2010年
3 李皓;金属卟啉催化氧化环己烷工业应用研究[D];湘潭大学;2005年
4 刘洋;金属卟啉仿生催化诱导空气氧化环已烷反应中的取代基效应的研究[D];湖南大学;2002年
5 刘文;金属卟啉催化空气氧化环已烷合成已二酸工艺的初步研究[D];湖南大学;2004年
6 安文汀;卟啉及金属卟啉与生物大分子相互作用的光谱表征[D];山西大学;2005年
7 冯贵香;水相中金属卟啉催化氧气氧化葡萄糖反应研究[D];湖南大学;2010年
8 邱旭东;金属卟啉催化分子氧氧化环己烷的自由基引发机理研究[D];湖南大学;2011年
9 曾旭;环己烷仿生催化氧化产物全分析方法的建立及应用[D];湖南大学;2011年
10 王慧;金属卟啉对二苯并噻吩催化氧化反应的研究[D];大连理工大学;2010年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 彭展;环己烷仿生氧化催化工业试验成功[N];中国化工报;2003年
2 本报通讯员 郑有君 高祥福;持之以恒[N];中国石油报;2002年
3 记者 武炳明;环境友好的环氧丙烷环氧环己烷生产技术[N];中国化工报;2005年
4 通讯员 韩久成;三个100%是怎样创造的[N];中国石油报;2000年
5 鲁文;意可曼完全可降解生物材料项目投产[N];中国包装报;2008年
6 本报通讯员 孙吉来 邵明奎 张建军;春意盎然“意可曼”[N];济宁日报;2010年
7 记者 王梅红通讯员 梅成;智能肽肥料增效剂问世[N];农资导报;2007年
8 本报记者 赵军;在享受玩的过程中攻克世界难题[N];湖南经济报;2008年
9 姜小毛;智能肽肥增效剂保作物丰产[N];中国化工报;2008年
10 施华;石化一体化更具竞争力[N];中国石化报;2001年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978