金属卟啉催化氧化环已烷连续性试验研究

【摘要】：本研究在实验室间歇小试的成果基础上，第一次成功实现连续性试验。为了考察反应器及其组合形式对反应结果的影响，设计了列管式反应器、鼓泡式反应器、单搅拌釜式、三釜串联搅拌式四种不同流程。列管式流程是最早进行试验的，目的实现反应的连续；第二步采用鼓泡式流程，目的是筛选催化剂、摸索最佳工艺条件、验证实验室小试结果：第三步采用单搅拌釜，目的是考察反应器内返混程度提高对反应选择性、转化率的影响，为工业中试提供依据；第四步设计了一套800t／a三搅拌釜串联的装置。 通过鼓泡式、搅拌式及搅拌式反应器三釜串联的连续性试验，筛选出最佳的工艺路线为：在2.5～3.0ppm仿生钴催化剂作用下，采用三釜搅拌式反应器，反应温度145～150℃，压力0.9±0.05MPa(G)，环己烷反应停留时间55分钟，尾气冷凝液分段进入反应釜，环己烷转化率可达8％(mol)，对应醇酮过选择性可达90％以上，其中环己基过氧化氢占醇酮过的20～25％(mol)左右。环己烷相同转化率的条件下，分段加入空气将提高醇酮过的选择性。 该技术与巴陵分公司无催化氧化环己烷装置实际值比较，具有两大优势：第一，单程转化率提高1倍以上；第二，总收率提高5％。这两点为巴陵分公司装置扩能提供了技术支持。