收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

金属卟啉催化空气氧化对二甲苯制备对甲基苯甲酸和对苯二甲酸

徐克文  
【摘要】:对二甲苯液相催化氧化是一类重要的工业生产过程,其氧化产物对苯二甲酸是重要的聚酯生产原料,而另一产物对甲基苯甲酸亦是重要的精细化工产品,在医药、感光材料、有机颜料等行业中有广泛应用。目前传统的对二甲苯催化氧化制备对甲基苯甲酸和对苯二甲酸的工艺生产方式局限于环境和能源危机的压力急需寻求改革,开发绿色氧化剂及催化剂体系替代现有的生产工艺的要求日益迫切。近年来,作为模拟生命体内细胞色素P-450酶的金属卟啉在温和条件下催化活化分子氧选择性氧化烃类物质所表现出的工业化潜质已引起人们的极大关注。 本文以选择性氧化对二甲苯制备芳香羧酸为目的,首次利用简单金属卟啉在不加入助还原剂的情况下,催化空气氧化对二甲苯氧化制备对甲基苯甲酸和对苯二甲酸产物作了初步研究。 本论文的主要工作如下: 1.用半间歇式反应釜对对二甲苯进行氧化反应,并确证了各个氧化产物。 2.探索并确立了一种新的行之有效的对二甲苯氧化产物分析方法。 3.合成了5种单金属卟啉,并对其催化对二甲苯氧化的活性进行了比较,发现TPPMnCl在体系中的催化效果最好,催化效果依次为TPPMnClTPPFeCl,TPPCoTPPCu,TPPZn。 4.选取TPPMnCl作为催化剂,进行了大量的探索性研究考察金属卟啉在各种条件下的催化作用。着重考察了溶剂醋酸用量、反应时间、反应温度、反应体系空气压力、空气流量及体系中的水含量等因素对对二甲苯氧化的影响。 5.结合文献资料及对比实验对金属卟啉催化对二甲苯氧化的机理作出初步探索与验证。 6.提出了一种新的对甲基苯甲酸的制备方法,避免了传统方法中的高腐蚀性助剂或氧化剂的使用。在最佳条件下,可达到34%的对二甲苯转化率及92%对甲苯基甲酸选择性。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 杨晓杰;沈阳;张莹;谭伶玉;张晓娟;;Meso-取代卟啉及其金属配合物的合成进展[J];广州化工;2011年16期
2 侯卫华;李文娟;;负载金属卟啉用于催化氧化反应的进展[J];化学世界;2011年08期
3 佘远斌;孙志成;;卟啉及金属卟啉类化合物的研究进展及展望[J];化学试剂;2011年09期
4 罗国添;陈治希;郑生伟;余建平;;烷基桥联双卟啉及其铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的合成与光热性质研究[J];有机化学;2011年07期
5 郭勇安;黄冠;赵树凯;;铝矿固载金属卟啉氧化反应实验教学探讨[J];广西大学学报(哲学社会科学版);2011年S1期
6 陈年友;赵胜芳;董甲庆;田又平;李早英;;系列二肽链键联的卟啉-蒽醌及其金属配合物的微波合成及电子转移性质[J];高等学校化学学报;2011年07期
7 黄冠;向锋;曹轩;蒋月秀;郭勇安;罗宗昌;;氧化锌固载四(4-羟基)苯基锰卟啉选择性催化氧化甲苯[J];广西大学学报(自然科学版);2011年03期
8 李天明;黄冠;曹轩;向峰;罗宗昌;;软铝石固载四(4-羟基苯基)钴卟啉催化氧化环己烷[J];广西大学学报(自然科学版);2011年03期
9 李继斌;赵正亚;李乃瑄;;Meso-四-(4-磺基苯基)卟啉钴/过硫酸钠-过氧化氢催化氧化降解农药敌敌畏[J];应用化学;2011年09期
10 王旭涛;马玉;张麦红;;环己烷分子氧氧化中国专利技术现状及趋势[J];现代化工;2011年04期
11 ;[J];;年期
12 ;[J];;年期
13 ;[J];;年期
14 ;[J];;年期
15 ;[J];;年期
16 ;[J];;年期
17 ;[J];;年期
18 ;[J];;年期
19 ;[J];;年期
20 ;[J];;年期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 周贤太;任清刚;纪红兵;;水相中金属卟啉催化胺的氧化偶联[A];中国化学会第28届学术年会第1分会场摘要集[C];2012年
2 刘长相;刘强;王进;王辰;郭灿城;;磁性纳米粒子与金属卟啉复合物的合成、表征及催化性能研究[A];中国化学会第九届全国络合催化学术讨论会论文集[C];2005年
3 周贤太;任清刚;纪红兵;;水相中金属卟啉催化硫醚高选择性氧化制备亚砜[A];中国化学会第28届学术年会第1分会场摘要集[C];2012年
4 江国防;李勇飞;刘强;郭灿城;;金属卟啉催化空气选择性氧化甲苯的取代基效应研究[A];中国化学会第九届全国络合催化学术讨论会论文集[C];2005年
5 卓玉华;王树梅;郑维忠;李淑琼;王先元;;新型卟啉及金属卟啉的~1H-NMR研究[A];第六届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];1990年
6 黄春;谢斌;邹立科;李玉龙;蔡淑兰;曾倪;林肖;;水溶性meso-四(4-N-乙基吡啶基)金属卟啉催化过氧化氢氧化2,4,6-三氯苯酚的动力学研究[A];中国化学会第28届学术年会第1分会场摘要集[C];2012年
7 吕向菲;李珺;;金属卟啉敏化二氧化钛复合催化剂可见光下降解4-硝基酚的研究[A];中国化学会第27届学术年会第02分会场摘要集[C];2010年
8 姜权;徐克文;郭灿城;;金属卟啉仿生催化空气氧化环己烷绿色新工艺的研究[A];第一届全国化学工程与生物化工年会论文摘要集(上)[C];2004年
9 何雪梅;吕林素;张蕴韬;;珍珠中的金属卟啉及其致色机理探讨[A];中国矿物岩石地球化学学会第11届学术年会论文集[C];2007年
10 孙勇;李浩然;毛建拥;胡兴邦;;不同助溶剂对氧化反应选择性影响[A];中国化学会第26届学术年会绿色化学分会场论文集[C];2008年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 刘长相;金属卟啉键联磁性纳米复合物的制备、表征及其催化性能研究[D];湖南大学;2011年
2 姜权;金属卟啉醋酸钴对空气氧化对二甲苯反应的复合催化作用研究[D];湖南大学;2008年
3 李勇飞;简单金属卟啉催化分子氧氧化烯烃的研究[D];湖南大学;2010年
4 刘强;金属卟啉催化的碳氢化合物选择性空气氧化反应研究[D];湖南大学;2005年
5 谢先宇;金属卟啉氧还原催化剂的制备、表征及电化学特性研究[D];上海交通大学;2007年
6 黄冠;生物高分子金属卟啉催化空气氧化环己烷研究[D];湖南大学;2003年
7 张勇;新型胺基配体的合成与结构及卟啉和金属卟啉对生物分子的识别研究[D];山西大学;2004年
8 陈展光;共振光散射技术测定生物大分子的新方法[D];中南大学;2005年
9 李世军;金属卟啉的催化氧化和手性N-杂环卡宾的不对称催化研究[D];浙江大学;2006年
10 靳丽丽;金属卟啉/多手性席夫碱钴配合物的合成及其催化二氧化碳与环氧化合物的偶联反应研究[D];兰州大学;2008年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 徐克文;金属卟啉催化空气氧化对二甲苯制备对甲基苯甲酸和对苯二甲酸[D];湖南大学;2005年
2 安文汀;卟啉及金属卟啉与生物大分子相互作用的光谱表征[D];山西大学;2005年
3 冯贵香;水相中金属卟啉催化氧气氧化葡萄糖反应研究[D];湖南大学;2010年
4 王慧;金属卟啉对二苯并噻吩催化氧化反应的研究[D];大连理工大学;2010年
5 张轩;蒙脱土负载金属卟啉催化剂的制备、表征及催化性能的研究[D];华南理工大学;2010年
6 王旭涛;金属卟啉选择性催化空气氧化甲苯制备苯甲醛与苯甲醇研究[D];湖南大学;2004年
7 刘强;金属卟啉选择性催化空气氧化对二甲苯的研究[D];湖南大学;2002年
8 肖俊饮;金属卟啉催化氧化环已烷连续性试验研究[D];湖南大学;2004年
9 陈玉芸;取代金属卟啉类模拟酶催化剂的设计、合成和表征[D];北京工业大学;2000年
10 刘洋;金属卟啉仿生催化诱导空气氧化环已烷反应中的取代基效应的研究[D];湖南大学;2002年
中国重要报纸全文数据库 前8条
1 ;对二甲苯氧化反应模型化技术填补国内空白[N];今日信息报;2003年
2 本报记者 赵军;在享受玩的过程中攻克世界难题[N];湖南经济报;2008年
3 记者 阎红;大连化物所科学研究取得新进展[N];大连日报;2009年
4 特约记者 陈孔国 张培信;仿生催化制环己酮新工艺收率高[N];中国化工报;2005年
5 欧阳斌;原油脱钙集成技术走出国门[N];中国化工报;2004年
6 罗仲尤 刘非小;烟草生物降焦剂研制获成功[N];中国乡镇企业报;2004年
7 维新;精对苯二甲酸——国产化技术迈大步[N];中国石化报;2001年
8 彭展;环己烷仿生氧化催化工业试验成功[N];中国化工报;2003年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978