收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

反相乳液体系中的RAFT活性自由基聚合

欧阳鎏  
【摘要】:传统乳液是以水相为连续相,油相为分散相的水包油体系。反相乳液正好相反,是指在以油相为连续相,水相为分散相的乳液。反相细乳液和反相乳液相似,两者不同之处在于,与反相乳液相比,反相细乳液的乳胶粒尺寸更小且粒径分布更为均一。反相乳液聚合和反相细乳液聚合都是制备高分子量而低粘度的聚丙烯酸类、聚丙烯酰胺类等水溶性聚合物的重要手段。 活性自由基聚合可以用来合成预定分子质量、窄分布和端基可控的聚合物,目前研究比较广泛的活性自由基聚合方法有氧氮自由基聚合(NRMP)、原子转移自由基聚合(ATRP)和可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合三种。从机理上来看,RAFT活性自由基聚合具有更快的聚合反应速率,对反应条件要求温和,因此特别适合于成核机理为液滴成核的细乳液聚合。在本文中,我们将RAFT活性聚合应用到反相细乳液聚合中,以丙烯酸(AA)为反应单体,制备了分子量可控的聚丙烯酸(PAA),并得出了最佳反应条件。根据已报导的结果,丙烯酰胺(AM)反相细乳液聚合的主要成核方式为液滴成核,作为另一种广泛应用的水溶性单体,AA在连续相(环己烷)中的溶解度比AM高,这可能会影响聚合反应进行的场所,进而影响聚合动力学及成核机理。为此,我们运用了DLS、GPC和SEM等手段对其成核过程及机理进行了细致的研究和表征。除此之外,我们通过运用RAFT活性自由基聚合,首次在反相细乳液中合成了AA和AM的可控无规共聚物(Poly (AA-co-AM))及结构规整的嵌段共聚物(PAA-b-PAM),并采用GPC,NMR和SEM对所得到的Poly (AA-co-AM)和PAA-b-PAM及其乳液进行了分析和表征,研究了无规共聚物和嵌段共聚物的链结构组成及分子链上单体单元的序列结构。 与反相细乳液聚合相比,引发剂、乳化剂和连续相的种类及用量等因素均对反相乳液聚合的成核机理有较大的影响,到目前为止,对于反相乳液聚合的成核机理仍然没有一个全面而深刻的表述。通过对AA的RAFT反相细乳液聚合成核机理的研究知道,GPC的RI检测器对应聚合物数量而UV检测器对应RAFT试剂上的C=S双键,可控聚合物和不可控聚合物的比率可以通过计算和比较RI和UV峰面积来获得。基于此,我们使用AM作为聚合反应单体,在反相乳液中进行了RAFT活性自由基聚合。用GPC研究了反相乳液聚合的成核机理,对聚合过程的做了详细的推理和表述,最后用SEM对所得乳液进行了微观分析,验证了所提出的成核机理。研究表明RAFT活性自由基聚合可作为一种简单而可视化的手段来确定反相乳液聚合的成核场所及成核机理。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 杨锦宗,曹亚峰,刘兆丽,马希晨;非离子乳化剂对淀粉接枝丙烯酰胺、丙烯酸反相乳液聚合反应的作用[J];应用化学;2003年08期
2 何翠莲;姚洪伟;;基于RAFT过程的MMA可控自由基聚合及嵌段共聚物的合成[J];青岛大学学报(工程技术版);2007年01期
3 曹亚峰,杨锦宗,刘兆丽,马希晨;脂肪酸盐用于反相乳液中淀粉接枝反应乳化剂的研究[J];精细化工;2003年06期
4 曹亚峰,杨锦宗,刘兆丽;油酸盐用于淀粉接枝AM-AA反相乳液共聚反应乳化剂[J];化工学报;2004年02期
5 易昌凤,程时远,李小琴;丙烯酰胺/DBMA反相共聚物乳液粒子形态及大小的研究[J];胶体与聚合物;1999年01期
6 杨玉峰,黄天利,韩春亮;以丙烯酰氧基Span-60反相乳液合成聚丙烯酸钠[J];河南教育学院学报(自然科学版);2005年01期
7 王雨华,刘景凤;高分子量阴离子型聚丙烯酰胺的制备[J];石油化工高等学校学报(自然科学版);1994年04期
8 卢绍杰,刘瑞贤,卫乃勤,杨光中,刘汉彬,钟蜀津;淀粉接枝聚丙烯酰胺反相胶乳的制备与性质[J];齐齐哈尔大学学报;1997年02期
9 卢绍杰,孙希明;两性聚丙烯酰胺反相胶乳合成的研究(英文)[J];Transactions of Tianjin University;2000年01期
10 李明,刘书钗;反向乳液接枝聚合合成纸张增干强剂[J];西南造纸;2003年03期
11 丁富传,蒋拥华,李绵贵;丙烯酰胺反相乳液共聚研究进展[J];精细与专用化学品;2004年06期
12 朱仲祺;庄银风;匡文辉;;乳液的转相[J];河南化工;1990年11期
13 朱仲祺;庄银风;匡文辉;;乳液的转相[J];河南化工;1990年12期
14 曹亚峰,杨锦宗,刘兆丽,马希晨;反相乳液法合成淀粉接枝AM、DM共聚物研究[J];大连理工大学学报;2003年06期
15 赵小平;;活性自由基聚合的分类及原子转移自由基聚合的研究进展[J];安徽化工;2011年02期
16 李增吉,沈家骢,董凤霞,郑萤光;BDC作为Iniferter引发苯乙烯聚合的研究[J];高等学校化学学报;1989年01期
17 袁金颖,邹应芳,潘才元;5,6-苯并-2-亚甲基-1,3-二氧环庚烷的活性自由基开环聚合反应[J];高等学校化学学报;2000年09期
18 蒋必彪,金祥,王卫华,钱进,萧继业;活性自由基聚合反应合成超支化聚苯乙烯及其性能研究[J];高分子材料科学与工程;2002年02期
19 郑淑英;稳定自由基存在下苯乙烯聚合分子量的控制[J];吉首大学学报(自然科学版);2002年03期
20 姚献东,祁茵,季根忠,孙旭东,王芸,郑小明,齐陈泽;碳-碳键型活性自由基聚合引发体系的研究现状[J];高分子材料科学与工程;2004年02期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 杨万泰;;新的可控活性自由基聚合方法探索及用途[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
2 赵亚光;付雪峰;;活性自由基聚合丙烯酸酯、丙烯酰胺类单体的研究[A];中国化学会第28届学术年会第8分会场摘要集[C];2012年
3 白如科;刘磊;鲁丹;王浦澄;王筠;李光;;含氟单体的活性自由基聚合及聚合物的应用[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
4 曹敏;徐君庭;;可断裂PS-b-PEO嵌段共聚物的合成及表征[A];2009年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(上册)[C];2009年
5 白如科;郑海庭;李光;;叠氮、酰基叠氮单体的活性自由基聚合及其聚合物应用研究[A];2009年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(上册)[C];2009年
6 罗英武;杨雷;李伯耿;;可逆加成/断裂链转移(RAFT)(细)乳液聚合研究[A];第三届全国化学工程与生物化工年会邀请报告[C];2006年
7 罗英武;杨雷;李伯耿;;可逆加成/断裂链转移(RAFT)(细)乳液聚合研究[A];第三届全国化学工程与生物化工年会论文摘要集(上)[C];2006年
8 刘晓辉;;Cu(0)调控的丙烯腈活性自由基聚合:SET-LRP或者AGET-ATRP[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
9 刘磊;董其宝;王浦澄;白如科;;γ-射线辐射下三氟氯乙烯和乙烯基丁醚的活性可控自由基聚合研究[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
10 何军坡;刘洋;徐江涛;;基于RAFT过程的活性自由基聚合机理研究[A];2007年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(上册)[C];2007年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 欧阳鎏;反相乳液体系中的RAFT活性自由基聚合[D];华南理工大学;2011年
2 黄擎宇;反相乳液技术制备复合纳米材料及其应用研究[D];吉林大学;2013年
3 曹亚峰;反相乳液中淀粉接枝共聚物的合成及其絮凝性能的研究[D];大连理工大学;2003年
4 张连兵;RAFT活性自由基聚合法制备核壳结构颜料及应用[D];江南大学;2011年
5 岳淼;光感应BIXAN引发可控/活性自由基聚合新体系研究[D];北京化工大学;2012年
6 王忠民;RAFT调控的活性自由基聚合动力学研究及其在合成复杂结构聚合物上的应用[D];复旦大学;2002年
7 郑雪枫;9’,9二氧杂蒽二醇(BIXAN)引发活性自由基聚合新体系研究[D];北京化工大学;2011年
8 贾中凡;基于PEO多官能团引发体系合成特殊结构的两亲性共聚物及其性质研究[D];复旦大学;2006年
9 裴广玲;金属离子印迹聚合物微球的研究[D];天津大学;2003年
10 张丹;反相乳液技术制备纳米杂化粒子及其形态调控[D];吉林大学;2006年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 冯维红;两性聚丙烯酰胺反相乳液的制备及其性能研究[D];山东大学;2012年
2 张贤贤;瓜尔胶的反相乳液法改性及其在造纸纸法烟草薄片中的应用[D];华南理工大学;2012年
3 刘忠彬;RAFT法制备UV固化丙烯酸树脂[D];江西科技师范大学;2012年
4 王磊;絮凝剂的反相乳液制备及改性在赤泥沉降中的应用[D];南昌大学;2013年
5 陈磊;活性自由基聚合与聚异戊二烯交联[D];海南大学;2010年
6 王欢;双硫杂蒽二醇为引发剂的活性自由基聚合研究[D];北京化工大学;2011年
7 庄荣传;活性自由基聚合研究[D];厦门大学;2001年
8 杨翠;单电子转移活性自由基聚合法制备丙烯酰胺类聚合物[D];大庆石油学院;2010年
9 马飞;活性自由基聚合在聚醋酸乙烯酯结构设计中的应用[D];苏州大学;2013年
10 焦姣;有机Se和有机Te做调控剂的活性自由基聚合[D];北京化工大学;2013年
中国重要报纸全文数据库 前3条
1 封麟光;迈向21世纪的合成树脂工业[N];中国化工报;2000年
2 唐少雄;高分子合成工业第三次革命的先驱[N];中国高新技术产业导报;2000年
3 于洋 记者 李泳沩;长春应化所发明新型共轭高分子材料[N];吉林日报;2011年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978