牛磺酸及牛磺酸缩邻香草醛席夫碱配合物的合成、结构及性质研究

【摘要】： 研究氨基酸型席夫碱金属配合物有助于了解生物体内金属离子-蛋白质间的键合作用，并且可以用来进行生物模拟研究。牛磺酸及牛磺酸缩邻香草醛席夫碱配合物目前未见报道。 本论文工作对牛磺酸及牛磺酸缩邻香草醛席夫碱配合物的研究情况进行了探讨。合成了两个系列四个配合物，其中三个是未见报道的新配合物--配合物（1）、（3）、（4）；另一个为利用不同的试剂、不同的方法合成的别人不能重复的镍配合物--配合物（2）。并对它们的结构进行了解析。通过元素分析，红外光谱和x-射线单晶衍射等手段，研究了金属铜(Ⅱ)离子、镍(Ⅱ)离子与牛磺酸及牛磺酸缩邻香草醛席夫碱形成的三元、四元配合物的结构，并对其中一个牛磺酸螯合物进行了热重-红外联用和量子化学方面的研究。 配合物（1）[Cu(C12H8N2)(NC2H6SO3)(CH3CO2)]·2H2O属三斜晶系，Pī空间群。铜离子的配位多面体为五配位的四方锥形，它是一个四元配合物。牛磺酸以两个配位原子（O1，N1）与铜离子配位，邻菲啰啉以通常的二齿配位提供两个N原子（N2，N3）与铜离子配位，此外，醋酸根也提供了一个配位O原子（O4）参与配位。配合物中，结晶水、未配位磺酸基氧以及未配位的羧基氧之间通过氢键相连，形成三维网状结构。 配合物（2）K3Na[Ni9(NH2CH2CH2SO3)6(Ac)6(H2O)6(OH)6(CO3)2]属菱形晶系，R3c空间群。配合物中，镍离子与镍离子之间没有直接成键，而是通过不多见的μ3-OH-桥连接，每个羟基氧与三个镍离子配位。另外，在笼状配合物中还包裹着两个碳酸根，碳酸根的三个氧都参与了配位。九个镍中只有两种配位环境，配位多面体均为畸变的八面体。 配合物（3）[Ni(C12H8N2)2(C10H11NO5S)]·4H2O属三斜晶系，Pī空间群。牛磺酸缩邻香草醛席夫碱以两个配位原子（O1，N1）与中心镍离子配位，有两个邻菲啰啉参与了配位，每个邻菲啰啉提供两个配位原子。镍离子的配位多面体是畸变的八面体结构，它是一个三元配合物，配合物分子间靠分子间引力、氢键而结合。 配合物（4）{[Cu(C12H8N2)(C10H11NO5S)]·3.25H2O}2属单斜晶系，P2(1)/c空间群。这是一个二聚体，两个铜离子的配位多面体均为五配位的四方锥形。牛磺酸缩邻香草醛席夫碱以三个配位原子（O1，O2，N1）与铜离子配位，邻菲啰啉以两个配位原子（N2，N3）与铜离子配位，配合物分子靠分子间引力结合在一起。