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有机膦盐鞣剂的研究

郭文宇  
【摘要】:100多年来,Cr鞣法在制革工业中一直是最重要的鞣法之因是Cr鞣剂鞣革的性能是其它鞣剂鞣革无法比拟的。但是从今天的健康和安全角度讲,Cr鞣法引起的污染使面临着严峻的问题。20多年来人们一直致力研究开发新的非Cr鞣革方法替代Cr鞣剂的鞣剂。具有很好交联能力和阻燃、抗菌特性的四羟甲基季鏻盐(THP)长期以来被应用于阻燃、杀菌领域中。在上个世纪90年代又被应用于水处理系统中。由于THP盐是一种无毒易被生物降解,因此,用THP盐制备一种新型有机鞣剂并对其进行鞣制性能的研究具有重要的现实意义。 目前我国没有任何关于膦盐鞣系剂的开发应用研究的资料文献报道。本论文从对该化合物的定量分析着手,系统的研究探索了四羟甲基季鏻盐与胶原蛋白的反应的特征及由复合磷盐鞣剂的鞣革性能。 本文先行确定了THP盐的分析检测方法,采用褪色光度法测定,确定了用亚甲基蓝作褪色剂,醋酸—醋酸钠为缓冲溶液,在pH为5,同时显色剂的最佳浓度为1.0mg/mL,缓冲溶液的最佳用量为5.0mL,显色时间为40min为最好的测定环境。用UV2501仪器测得吸收波长为665nm。使用这种方法当THPC的浓度应为≥0.1mg/L时有良好的线性吸收关系,相关系数为0.9116(n=8)。 与酸碱滴定法、容量法或离子交换法相比较,褪色分光光度法更适合于对微量的THP盐进行分析,并且可以在较大的范围内进行测定THP盐的含量。然后通过金属磷化物直接在自设的实验反应装置中制备膦盐SG-1及其复合型膦胺树脂鞣剂SG-2。通过正交实验确定了反应各因素的最佳配比与用量,得到m(磷化铝):m(盐酸):m(甲醛)=1:2:9为最佳反应配比,用SG-1鞣得的皮坯Ts为78℃,成革色调浅淡。制成的绵羊服装革,在抗张强度(7.876MPa),撕裂强度(23.85N/mm),在负荷5N时单位负荷伸长率(29.45%)几项指标 上己经完全达到国家行业标准。将SG一1同含氮化合物以摩尔分数为1.5,温度 为80~100℃左右进行缩合,所得的SG-2软革可得到皮坯的Ts为82℃,颜色 浅淡,耐储存性和耐水洗性较好。染色加脂后成革色彩鲜艳,色泽均匀,效果 明显优于Cr糠革,在使用SG一糕剂鞭制后,用不同的复鞭剂或填料复翰填充 过后,可以获得不同感官特征的成革。利用圆盘电泳仪研究不同棘剂处理明胶, 选用明胶的最佳浓度为0.5~lmg/mL,并且发现用n开C处理明胶,明胶的等 电点(pl)先随着THPc用量的增加而下降,随着THpc用量的增加明胶的PI 又逐渐升高,而同条件测定的Cr盐处理明胶,明胶的PI随着cr盐用量的增加 而逐渐增高;甲醛处理明胶,明胶的班随着甲醛用量的增加而逐渐下降。显示 出了用THPC作用明胶具有不同于Cr盐和甲醛的特殊规律。 关键词四轻甲基季麟盐;麟胺树脂;褪色光度法;糕剂蹂法:等电点


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