Ⅰ.宣威乌头中生物碱成分的研究 Ⅱ.紫杉醇类似物的合成研究Ⅸ.去甲二萜生物碱转化合成紫杉醇类似物的研究

【摘要】：本论文研究内容共分为两个部分。第一部分为宣威乌头(Aconitum nayzarum var. lasiandrum)中的生物碱成分研究，主要针对极性较大的正丁醇提耳义部位进行分离；第二部分为去甲二萜生物碱转化合成紫杉醇类似物的研究，其中主要涉及C_7-C_(17)键裂解的去甲二萜生物碱的A环修饰，B环扩环和C-7／C-8位功能化以及C环C-12位功能化和14-酮的Baeyer-Villiger氧化反应研究。此外，还探讨了去甲二萜生物碱的O-去甲基化及与HNO_2反应的特殊反应性。(一) 宣威乌头中的生物碱成分研究 从宣威鸟头块根的正丁醇提取部位分离得到14个单体化合物，并用氢谱，碳谱，二维核磁共振谱，质谱以及红外光谱对其结构进行了鉴定，其中3个为新的去甲二萜生物碱，命名为francheline(1)、宣威宁lasianine(2)和宣威生(lasiansine)(3)。11个已知生物碱：16-表-热解乌头宁(16-epi-pyroaconine)(4)，尼奥宁(neoline)(5)，塔拉萨敏(talatisamine)(6)，isotalatizidine(7)，查斯曼宁(chasmanine)(8)，15α-羟基尼奥宁(15α-hydroxyneoline)(9)，1-表-乌头宁(1-epi-aconine)(10)，songoramine(11)12-epi-19-dehydro-napelline(12)，宋果灵(songorine)(13)和12-epi-napelline(14)。lasianine是迄今发现的含8-NH_2的第3个天然产的乌头碱型C_(19-)二萜生物碱。16-表-热解乌头宁(16-epi-pyroaconine)(4)和1-表-乌头宁(1-epi-aconine)(10)是首次从该植物中分得的成分。 (二)去甲二萜生物碱转化合成紫杉醇类似物的研究 1．C_7-C_(17)键裂解的去甲二萜生物碱的A环修饰 以塔拉萨敏为原料，裂解C_7-C_(17)键后，分别设计了A坏修饰的三条路线，即裂解N-C_(19)、N-C_(17)或C_4-C_(19)键。用HIO_4或LTA氧化22和23未能得到N-C_(19)键裂解产物，由于底物无6-OCH_3导致N-C_(19)键裂解后生成的19-醛基不能被及时捕获形成γ-内酯，进而产生了多种可能的反应。希望利用中间体A的