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Schiff碱及其金属配合物合成与生物活性研究

雷文  
【摘要】: 超氧化物歧化酶(SOD)是一种广泛存在于生物体内的金属酶,它能催化超氧阴离子自由基O2―发生歧化反应,在防御生物体免受氧自由基损伤方面具有重要作用,有广泛的应用前景。但天然SOD普遍存在稳定性差,分子量大,不容易透过细胞膜,且有免疫原性等缺点,使其应用受到限制;所以SOD模拟物的研究成为广泛关注的课题。 本文合成了未见文献报道的噻二唑类Schiff碱及其Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物,并就其催化超氧阴离子自由基歧化活性进行了研究。 2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑具有良好的配位性能和广泛的生物活性,由它及其巯基端引入羧甲基后的衍生物分别和水扬醛及2,4-二羟基苯甲醛缩合得到四个配体,并分别和Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配位得到四个系列的四齿配位配合物;配体及配合物均由元素分析、红外、紫外、原子吸收及电导率所表征;采用NBT法对各配合物在各种浓度下的抗超氧阴离子自由基活性进行了测定。测定结果表明: (1)各配合物均表现出一定的活性,且活性大小与金属离子的种类密切相关。 (2)同一配体的三种配合物中,Cu(Ⅱ)配合物抗O2―活性最强。分析得出其可能的原因为:Cu(Ⅱ)本身具有一定的抗O2―活性;此外,Cu(Ⅱ)能进行单电子还原,能较好的模拟Cu/Zn-SOD的催化过程。 (3)Cu(Ⅱ)配合物与Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物对O2―有不同的催化歧化机理;且Cu(Ⅱ)配合物的抑制率与其浓度呈对数变化关系。 (4)各配合物的抗O2―活性与浓度成正相关关系,且均比文献报道的SOD的活性要强;推测Cu(Ⅱ)配合物具有与Cu/Zn-SOD类似结构的平面正方配位构型。 (5)在各种因素的综合影响下,Cu(Ⅱ)的各个配合物中,在较低浓度下,4a的抗O2―活性最强,而在较高浓度下,则2a的活性最强;Co(Ⅱ)的各个配合物中,1b的活性最强;Zn(Ⅱ)的各个配合物中,4c的活性最强。


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