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双核、单核Schiff碱金属配合物和有机锡金属配合物中性载体阴离子选择性电极研究

王秀玲  
【摘要】: 离子选择性电极设备简单,操作方便,能进行快速连续监测,而且测定的是离子的活度,不是浓度,这在环境监测上有着特别的意义。离子选择性电极载体的设计、合成和应用是离子选择性电极研究的一个重要方向。近年来,以金属配合物作为中性载体呈现的反Hofmeister行为的阴离子选择性电极是电化学和电分析研究领域中公认的活跃课题。本论文的研究力求探索新型金属配合物的设计合成,及其作为中性载体的PVC溶剂聚合膜阴离子选择性电极的基础研究,并将电极作为化学传感器初步应用于废水和药物样品分析。 本文主要的研究内容和研究成果如下: 1.双安息香缩三乙四胺双核钴、铜(Ⅱ)、锰(Ⅱ)金属配合物硫氰酸根离子电极的研究 设计、合成了双安息香缩三乙四胺双核钴(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、锰(Ⅱ)金属配合物,首次研究了基于该三种金属配合物为中性载体的阴离子选择性电极的电位响应特性。分别比较了同种金属的单核和双核配合物电极的电位响应性能。研究发现,以双核双安息香缩三乙四胺金属配合物为载体的电极对硫氰酸根离子呈现出优良的电位响应性能和选择性,且呈现出反Hofmeister序列行为。运用紫外光谱技术和交流阻抗技术初步探讨了电极的响应机理。并将电极用于废水分析,结果令人满意。 2.基于双核三苄基甲醇锡(Ⅳ)对苯二甲酸酯配合物为中性载体的高选择性硫氰酸根电极的研究 设计合成了双核三苄基甲醇锡(Ⅳ)对苯二甲酸酯金属配合物,首次研究了基于该金属配合物为中性载体的阴离子选择性电极的电位响应特性。研究发现,以双核三苄基甲醇锡(Ⅳ)对苯二甲酸酯配合物为载体的电极对硫氰酸根离子呈现 出优良的电位响应性能和选择性,且呈现出反Hofmeister序列行为。并采用分别 溶液法测试了常见阴离子对电极的干扰,其选择性次序为:SCN)I, AC一NOZ一 clo不cl一N几一5042一。并将电极用于废水分析,结果令人满意。 3.新型的水杨醛缩硫代氨基腮合铜(II)为中性载体的碘离子选择性电极的研究 合成了水杨醛缩硫代氨基腮合铜(II)、锌(II),发现以水杨醛缩硫代氨基服合 铜(II)为载体的电极对碘离子呈现出优良的电位响应性能和选择性,且呈现出反 Ho加eiste:序列行为。其选择性次序为:I·sal一elo4一seN一el一No3一NoZ一5032- HZPO4)s氏2一。并将电极用于药物含碘量的测定,获得满意的结果。


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