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二茂铁金属配合物及Schiff碱金属配合物中性载体阴离子选择性电极研究

戴建远  
【摘要】:离子电极分析法是一种直接的、非破坏性的分析方法,所需设备简单,操作方便,测量的范围宽广,灵敏度高,能进行快速连续监测,因此离子选择性电极几乎在工农业生产和科学技术的所有部门都获得了实际应用。离子选择性电极载体的设计、合成和应用是离子选择性电极研究的一个重要方向。近年来,以金属配合物作为中性载体呈现的反Hofmeister行为的阴离子选择性电极是电化学和电分析研究领域中公认的活跃课题。本论文的研究力求探索新型金属配合物的设计合成,及其作为中性载体的PVC溶剂聚合膜阴离子选择性电极的基础研究,并将电极作为化学传感器初步应用于实际样品分析。 本文第一部分详细研究了高灵敏度高选择性硫氰酸根离子选择性电极。 1.合成了二茂铁丁烯酸合铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)金属配合物,首次研究了基于该三种金属配合物为中性载体的阴离子选择性电极的电位响应特性。研究发现,以二茂铁丁二烯酸合铜(Ⅱ)为载体的电极对硫氰酸根离子呈现出优良的电位响应性能和选择性,且呈现出反Hofmeister序列行为。其选择性次序为:SCN~-I~-ClO_4~-Sal~-Br~-NO_3~-Cl~-≈NO_2~-SO_3~(2-)SO_4~(2-)。运用紫外光谱技术和交流阻抗技术初步探讨了电极的响应机理。并将电极用于实际样品分析,结果令人满意。 2.合成了对二甲氨基苯甲醛邻氨基苯甲酸合铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、锌(Ⅱ)三配位Schiff碱金属配合物,首次研究了基于该四种金属配合物为中性载体的阴离子选择性电极的电位响应特性。研究发现,以对二甲氨基苯甲醛邻氨基苯甲酸合铜(Ⅱ)为载体的电极对硫氰酸根离子具有优良的电位响应性能和选择性并呈现出反Hofmeister选择序列行为。其选择性次序为:SCN~-I~-Sal~-ClO_4~-NO_2~-Br~-Cl~-NO_3~-SO_3~(2-)SO_4~(2-)H_2PO_4~-。运用紫外光谱技术和交流阻抗技术初步


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